第十八章   毒品

教学重点与难点:毒品的基本特征,常见毒品的结构及其性质、成瘾特征、代谢规律;毒品检材的提取和分析方法。常见易制毒化学品制毒反应原理;常见易制毒化学品的结构、性质及检验。

毒品是在生产、经营和使用中被列入管制范围、具有致人成瘾潜力的物质。这些物质即包括在医疗上具有镇痛、兴奋、抑制等作用的药物,又包括无医疗用途的化合物等。2013年,我国重新修订的《麻醉药品品种目录》中有121种,《精神药品品种目录》第一类68种、第二类81种,共计270种易被滥用药物。精神药品又根据作用性质分为兴奋剂、致幻剂和抑制剂。其中属于抑制剂的毒品详见第十七章。毒品的依赖性直接导致了毒品的滥用,不仅损害吸毒者的身心健康,而且产生严重的公共健康和社会治安问题,并刺激毒品种植、买卖、生产等毒品犯罪行为,因此打击毒品违法犯罪行为是公安工作的重要内容。

第一节  麻醉剂类毒品

 

麻醉剂类毒品是指医疗上具有镇痛麻醉作用,长期使用易产生依赖的一类药品。从来源上可分为从罂粟植物中提炼的麻醉药品及人工合成的麻醉药品。该类药品医疗上常用其缓解疼痛,主治久咳、久泻、脱肛、胸腹痛等症。曾被人类称之为“神奇”药物。但可选择性地与鸦片受体结合产生欣快感,具有依赖性。因此,该类药品多具有药品和毒品的双重属性。

一、鸦片

鸦片(opium),俗称大烟、烟土、阿芙蓉等,医学名阿片,是植物罂粟未成熟的蒴果流出的乳状液经干燥制成。罂粟为两年生草本科类植物。茎直立,少分枝,株高0.6m~1.5m,夏季开花,花朵颜色极为艳丽,花瓣脱落后10余天,有形如草果的蒴果(或浆果)长成。未成熟的蒴果含有白色浆汁,沿着蒴果纤维走向轻轻割开,白色浆汁流出并逐渐凝结成深褐色膏状物,即为生鸦片。

早在新石器时代,在小亚细亚及地中海东部山区就发现了野生罂粟。5000多年的苏美尔人就曾用楔形文字的表意符号记载过罂粟,后来考古学家将其翻译为“快乐植物”。而鸦片最早可以追溯到公元前15世纪,在古希腊的文明和宗教中,鸦片被赋予神奇的魔力,拥有“神药”的美称。早在公元前2160年,鸦片已经成为兽医和妇科药品。鸦片制剂在16至18世纪得到了不断发展。英国的临床医学之父汤姆斯•西德纳姆认为“没有鸦片,医疗技术将不复存在”。

我国使用鸦片始于唐朝。唐朝时阿拉伯商人把鸦片作为贵重礼品传入我国,鸦片被称为“阿芙蓉”;宋朝时仅用于治病和观赏,公元973年北宋印行的《开宝本草》中,将这种植物定名为罂粟,罂粟果形状如罂,籽如粟米,故称“罂粟”;元朝时蒙古军队远征印度将鸦片作为战利品带回国内;明朝时开始在一些皇宫贵族中流行吸食鸦片作为消遣,公元1573-1616年,明神宗万历年间,葡萄牙人开始从印度向中国贩运鸦片;到了清朝公元1773年,英国东印度公司开始大量向中国贩运鸦片,国人吸食鸦片逐年增多,到了道光年间,吸食鸦片已泛滥成灾,遍布社会各个阶层,造成国库空虚,民不聊生。1840年,英国侵略者向中国强行倾销鸦片而引起一场侵略战争,这就是历史上的“鸦片战争”。

(一) 鸦片毒品种类

1.生鸦片。生鸦片是罂粟果中乳白色浆汁置于空气中氧化而成的棕褐色沥青状物,具有粘性,新鲜时软如橡皮泥,可随意搓成一定形态;具有类似氨水的气味。久置的生鸦片,随水分的消失逐渐变成深褐状硬块状物。                                                                

2.精制鸦片。致鸦片又称熟鸦片,是生鸦片用水浸泡,然后加热、过滤,除去蒴果皮等杂质,蒸发滤液至稠状,在空气中自然凝结成深褐块状物,久放成黑色硬块状。熟鸦片是传统的鸦片类毒品,常见滥用方式为抽烟。通常包装在薄布或塑料纸中,吸食时,熟鸦片可发出强烈的香甜气味。

3.鸦片制剂。鸦片制剂是供医疗使用的合法制剂,常见的有鸦片粉、鸦片酊、鸦片液及阿片片,主要用于止痛及止泻。鸦片粉是将鸦片在适当的温度下烘干,制成一定粒度的粉末,并通过掺进乳糖、可可壳或植物淀粉等而将其中的吗啡含量调节至9.5%~10.5%的范围,通常是浅棕色粉未,夹杂有黄棕或红棕色,并具有鸦片气味。

4.罂粟壳(蒴果皮)。罂粟壳去浆汁及籽后剩余的蒴果壳。其吗啡含量为0.02%~0.05%。有一定的止痛、止泻作用,但长期食用仍会成瘾。

5.卡苦。卡苦是由芭蕉叶纤维晒干、切丝,浸入鸦片液体后,晾干而成的老式烟丝状黑色物。

(二)鸦片主要成分结构与理化性质

鸦片是由生物碱、糖、蛋白质、类脂化合物及水等成分所组成。鸦片膏中含有近40种生物碱。不同产地的鸦片受种植地区的海拔高度、气候条件、土地肥沃程度、罂粟植物的树龄以及蒴果的采集时间等因素的制约,其生物碱的含量会有差异。鸦片中主要生物碱有以下五种:

    1.吗啡。吗啡是鸦片中主要的生物碱,含量为4%~21%,平均为10%。1803年,法国医学家塞昆(Seguin)首次从鸦片中提取到这种生物碱。继而德国化学家泽尔蒂纳(P.W.A.serhner)于1806年也成功地完成了吗啡的提取,并根据其在动物及自身的实验效果形象地用希腊神话中“睡神”马非斯(Morphus)之名命名为“吗啡”(Morphine)。吗啡的出现,开创了精制和提炼麻醉药品的历史。


吗啡分子式C17H19NO3,分子量285.34。结构式如下所示。

纯品吗啡系白色结晶或白色结晶性粉末,熔点245℃~256 ℃。加热至110℃~120 ℃失水成无水吗啡,熔点230 ℃(分解),味苦。在加热条件下溶于异丁醇、氯仿及氯仿-醇混合液中,并溶于过量苛性碱中。在酸性溶液中,可用氨水或碳酸氢钠溶液中和使其析出。若吗啡含量高,则在氨碱性溶液中加入乙醚,可将其提取出来。吗啡与盐酸、硫酸、醋酸及水杨酸等可生成盐。盐酸吗啡纯品外观为白色结晶粉末,或白色有丝光泽的针状结晶,无臭,遇光易变质,能溶于水,略溶于乙醇,微溶于氯仿、乙醚,熔点200 ℃(分解)。硫酸吗啡熔点250 ℃(分解),可溶于水,微溶于乙醇。

在毒品交易中,盐酸吗啡含量约为70%~90%的粗制吗啡常称1号海洛因。颜色有深褐色、米色和白色等,呈粉末状或块状。

2.可待因。可待因在鸦片中含量约为0.7%~2.5%,具有镇咳、镇痛和镇静作用,其镇咳作用为吗啡的1/4,镇痛作用仅为吗啡的1/12~1/7,抑制呼吸、镇静和欣快作用及成瘾性均弱于吗啡。持续时间则与吗啡相似。可待因是典型的中枢性镇咳药。目前,含可待因成份的止咳药物联邦止咳露、新泰洛其、可非等存在着严重的滥用现象。


可待因又称甲基吗啡,分子式C18H21N03,分子量299.37。结构式如下:

3.蒂巴因。蒂巴因在鸦片中的含量约为0.2%~1%,通常不用于临床治疗,常作为原料转化为一系列化合物如可待因、氢可酮、氢吗啡酮、氧可酮、二氢羟吗啡酮、纳布啡、纳络酮、纳曲酮、丁丙诺啡和埃托啡等应用。蒂巴因分子式C19H21N03,分子量311.37。结构式如下:

4.那可汀。那可汀在鸦片中的含量约为2%~8%,为支气管痉挛解痉性镇咳药。作用与罂粟碱相似,具有与可待因相当的镇咳作用,但维持时间较短,无镇痛及中枢抑制作用,亦无耐受性与成瘾性。那可汀在我国不属于国家管制的精神药品和麻醉药品。分子式C22H23NO7,分子量413.43。

5.罂粟碱。罂粟碱在鸦片中的含量一般为0.5%~1.3%,其药理作用介于吗啡和可待因之间,主要能解除平滑肌,特别是血管平滑肌的痉挛,并可抑制心肌的兴奋性。其盐酸盐可治疗心绞痛和动脉栓塞等症。罂粟碱在我国不属于国家管制的药品。其分子式C20H21NO4,分子量339.35。 

(三)毒理作用

1.毒性与症状。鸦片类毒品的药理作用主要是由吗啡、可待因及那可汀所引起。以吗啡为例,毒性主要表现在对中枢神经系统的抑制作用上,对呼吸中枢的麻痹作用为致死的主要原因。主要表现在对中枢神经系统的抑制作用。只是鉴于其含量相对鸦片较高的缘故,因而其毒性更大,耐药性也更为明显。急性中毒表现为颜面潮红、疲倦、眩晕、恶心、呕吐、动作不协调、状如酒醉、意识朦胧、昏迷、反射消失、体温、血压下降,两侧瞳孔缩小如针尖样大、脉弱不规则、呼吸浅慢或出现潮式呼吸,多在中毒6h~8h发生肺水肿和呼吸麻痹而死。吗啡极易通过婴儿的血脑屏障,致其窒息死亡,故婴儿禁用。吗啡中毒量0.06g~0.1g,致死量0.2g~0.5g。

面无血色,肌体消瘦,目光无神,瞳孔缩小,失眠,整天无所事事,机体先天免疫功能逐渐丧失,易并发多种疾病,最终死亡。戒断症状一般在停药后4h~8h出现,于36h~48h达到顶峰。典型症状包括:初时流涎,流涕,流泪,出汗,焦虑,频繁的打哈欠,失眠等;继而厌食,瞳孔扩大,皮肤起鸡皮疙瘩,恶心,呕吐,腹绞痛等;最后血压升高,肌肉和关节酸痛,出现脱水,全身性不适加重。吗啡成瘾者,经常便秘,瞳孔缩小。一般连续使用吗啡1~2周即可出现耐受性,滥用剂量是普通治疗量的20~200倍。戒断症状表现为:精神萎靡、流涕、流泪、冷汗、震颤、呕吐、腹泻、血压升高、心跳加快、身痛失眠,严重者还会出现虚脱和意识丧失。

2.体内过程。吗啡通过口服、鼻吸、皮下注射和静脉注射等方式,自胃肠道、鼻粘膜及肺部或血液被机体吸收。吗啡注射1h后,血药浓度达到峰值。吸收后很快分布于脑、肺、肝、肾、脾及骨肌等器官及组织中。约10%在肝中脱甲基成为去甲基吗啡,约60%~70%的吗啡与葡萄糖醛酸结合,随尿排出,少量由粪便、乳汁、唾液及汗液等排出。最初8h排出50%以上,24h排出约90%,72h后尿中仍能检出痕量吗啡。

 (四)分析方法

1.检材的采取与处理。常见的检材有可疑鸦片类毒品及毛发、血液、尿液、肝脏等生物性检材。可疑鸦片类毒品又分为单包装和多包装之别(参见第三章)。涉案的可疑检材通常有可疑鸦片膏、罂粟壳、火锅汤料等,不同检材,采用不同的提取方法。

(1)鸦片膏或罂粟壳检材处理。称取约100mg检材,加入5mL0.5%冰醋酸水溶液,密封并超声波提取30min后取出上清液4mL置于另一试管中,加入0.1M的氢氧化钠水溶液,调节pH值为8.7±0.2,加入2mL提取溶剂,密封并振荡10min,离心后取有机相用GC/MS分析。如果检材溶液中目标物浓度过低,可适当增加检材称重量2~5倍,或浓缩后用GC/MS分析。

(2)生物检材中吗啡的提取。。对于生物检材,目前主要采取液液提取和固相萃取方法进行检材前处理,然后进行衍生化供GC、GC/MS分析。吗啡在体内与葡萄糖醛酸结合,结合态极性较强,液液提取需水解破坏结合态。吗啡GC和GC/MS分析应进行衍生化,因为吗啡的分子结构中含有两个羟基极性基团,不易气化,检测灵敏度低,常出现拖尾现象,定性、定量效果不好。吗啡经硅烷化和酰化衍生化后,色谱行为均明显改善。吗啡的硅烷化衍生物用于GC/FID、GC/NPD、GC/MS分析,灵敏度可提高10~30倍,硅烷化试剂一般选用N,O-双三甲基硅烷基乙酰胺(BSA)或N-三甲基硅烷基三氟乙酰胺(BSTFA)等。酰化衍生物常用GC/ECD、GC/MS分析,衍生化试剂一般选用乙酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐、七氟丁酸酐等。

超临界流体萃取作为一种较新的检材预处理技术越来越受到分析工作者的关注。Sachs和Uhl在1992年第一次报道了应用超临界流体萃取提取毛发中的药物,阐述了SPE提取毛发中鸦片类药物的可能性,1994年Edder报道了应用SFE定量提取毛发中鸦片类药物的方法。对自动SPE和SFE应用于全血中吗啡的提取进行比较,SFE的回收率大于90%,比SPE稍高一些,萃取的效率和重现性都和SPE相当,且提取物稍干净一些。

2.检验方法

(1)现场快速检验——胶体金免疫标记法。现场快速检验的结果只起到排除、指向、筛选和否定作用,不能作为法庭上的证据使用。因此,一般阴性的结果可靠,阳性的结果需要进一步确证。胶体金免疫标记法不需要复杂的检材前处理程序,简单、快速,可很方便的进行筛选和现场分析。目前,可公选用的免疫测定方法很多,检测的对象也由原来的尿液扩展到汗液和唾液。

检验原理是采用抗体-抗原特异结合反应及免疫膜层析技术,通过免疫竞争抑制法来检测人体液中出现的吗啡。吗啡主要经肾脏以尿液形式排泄,吗啡原型占2%-12%,60%-80%为吗啡-葡萄糖酸甙。因此,尿中吗啡或其代谢物的存在并超过阈值表明曾经使用过阿片类毒品。

(2)实验室检验。薄层色谱分析法(TLC):吗啡、单乙酰吗啡、乙酰可待因、海洛因、丁丙诺啡等鸦片类毒品在吸附剂与展开剂相互作用下,达到平衡。于紫外灯254nm波长下观察,在黄绿色背景上出现暗斑。若喷雾碘化铋钾显色剂,显现橙黄色斑点。吸附剂可采用硅胶GF254板。展开剂可选择①苯:环已烷:二乙胺(8:8:2)、②三氯甲烷:甲醇(9:1)、③苯:已烷:二乙胺(8:8:2)、④乙酸乙酯:甲醇:氨水(25%)(17:2:1)。

 气相色谱分析法(GC法):GC法分离好,灵敏度高,是分析鸦片类药物的首选方法。通常选择弱极性和中等极性色谱柱,程序升温方式,普通气相色谱和硅烷衍生化气相色谱法一般选择氮磷检测器,引进卤族元素衍生化方法一般选择电子捕获检测器。

参考色谱条件:HP-5 15m×0.53mm毛细管柱,膜厚0.25μm;柱温:250℃保持3min,以10℃/min升至280℃保持7min;进样口温度:280℃;检测器:NPD,检测器温度280℃;氮气作载气,22.2mL/min;空气流量97mL/min;氢气流量:3.7mL/min。

气相色谱/质谱联用技术分析法(GC/MS):质谱法适用于定性分析,特别是对有机化合物的结构分析起重要作用,GC/MS把气相色谱分析和质谱分析联合使用发挥了各自的优点,该方法有时可无须标准品进行比对。GC/MS不能直接分析吗啡-3-葡萄糖甘酸、吗啡-6-葡萄糖甘酸等难挥发性的物质,鸦片类药物的色谱行为又不好,因此在用GC/MS分析检测之前往往需要进行水解和衍生化。

高效液相色谱分析法(HPLC):HPLC法最大的优点是能分离分析一些极性大、难挥发的化合物。因而适合吗啡及其极性代谢物的检测,一般无需衍生化即可分析。HPLC法还能直接检测吗啡与葡萄糖醛酸结合物。HPLC法分析常采用电化学、荧光和紫外检测器,其中电化学和荧光检测器灵敏度较高。可采用以下条件进行分析:可变波长紫外检测器(210nm),ODS色谱柱(50mm×4.6mm×5µm),流动相为乙腈和水的混合溶液,含0.01M磷酸氢钾,用H3PO4调pH值为3(乙腈:水=5:95或8:92),吗啡的保留时间9.6min或6.87min;或流动相为甲醇和水的混合溶液,含0.05M磷酸氢二铵(甲醇:水=65:35或60:40),吗啡保留时间10.37min。

(3)毒品原植物DNA检验技术。目前利用DNA分析技术来检测毒品原植物的特性并鉴定不同产地的毒品原植物正逐渐成为禁毒工作中一项重要内容,为推断毒品的来源开辟了一条新的技术途径。这个新技术的开展将会推动法庭科学对毒品的深人研究,对于禁止毒品流行、禁种禁吸以及对于基层办案和对毒品的检验工作都具有一定的实际意义和使用价值。

二、合成麻醉药品

相对于天然鸦片类麻醉药品,合成麻醉药品是以天然鸦片或提取物为原料,或以化学品为原料合成的具有吗啡效应的一类麻醉药品。

(一)海洛因

    海洛因(Heroin),俗称白面、白粉,是以鸦片、吗啡为原料合成的鸦片类毒品。1874年,伦敦圣玛莉医院的化学家C·R·Wright首次利用吗啡与醋酐作用合成出海洛因。

该化合物经过英国曼城奥云士学院(Owens College)动物实验研究,当把海洛因注射到犬及白兔体内后,它们出现惊恐、渴睡、瞳孔放大、流大量口水、欲吐的迹象和呼吸急促、继而纾缓、心跳减弱等不正常现象。海洛因发明后,最初原用作强效止痛药。1897年,德国拜尔药厂化学家荷夫曼(FelixHoffmann)将海洛因制成药物,止痛效力远高于吗啡。海洛因(Heroin)的名字由拜尔药厂注册,该词或源自德文heroisch一词,意指英雄。最初合成海洛因的目的,是为了找出戒除吗啡毒瘾的新药物。但不久,人们就发现海洛因的药效虽然是吗啡的4~8倍,但成瘾性也是吗啡的2~3倍。因而,海洛因是一种药物依赖性和危害性更强的药品。1910年世界上大多数国家禁止海洛因生产、销售和使用。

1.结构与理化性质。海洛因,又名二乙酰基吗啡,化学名为3,6-二乙酰氧基-7,8-去氢-4,5-环氧-N-甲基吗啡烷,分子式为C21H23N05,分子量为369.4,结构式如下图。海洛因纯品为白色柱状结晶或结晶性粉末,熔点为171℃~173℃,难溶于水(1:1700),易溶于氯仿(1:1.5)、苯、热醇。海洛因盐酸盐为白色结晶性粉末,熔点229℃~233℃,溶于水(1:1.6)、乙醇(1:12),难溶于乙醚。

在毒品交易中,因其成分含量及填料不同,海洛因的品种又分为四种:I号海洛因,即粗制吗啡,含盐酸吗啡70%-90%;II号海洛因,即海洛因碱,又叫次海洛因,成分是二乙酰吗啡碱,浅灰褐色,压成砖块状。毒品商将这种海洛因与盐酸作用,再掺和4%~50%的咖啡碱,是为方便运输交易;III号海洛因,俗称“香港石、棕色糖、白龙珠”等,呈颗粒状或粉状,浅棕色或深灰色,主要成分为二乙酰吗啡的盐酸盐,含量为30%-50%,主要的稀释填加剂为咖啡因,含量为30%-60%,也有掺入巴比妥、士的宁、喹啉、非那西汀、阿斯匹林等药物。主要用于抽吸;IV号海洛因,主要成分为二乙酰吗啡的盐酸盐,含量高达70%以上,白色或灰白色,呈粉末状,供注射使用。

2.毒理作用

(1)毒性与症状:海洛因具有镇痛、镇静、镇咳、平喘、缩瞳、催吐、抑制呼吸、精神欣快、影响内分泌等作用,可经消化道、粘膜和肺等途径吸入,比吗啡更容易透过血脑屏障进入中枢神经系统发挥作用,对延脑呼吸中枢有高度的选择性抑制作用,可引起呼吸衰竭,导致死亡。用后有短暂的欣快感,疼痛消失,迅速出现头昏、乏力、眼花、心慌、呼吸困难、肢体湿冷、紫绀、昏迷、瞳孔缩小至针尖样,对光反射消失等症状。呼吸缓慢,每min3~10次。少数有潮式呼吸、血压下降、心律不齐及口鼻涌出红色泡沫状分泌物等。尸体所见为面部及肢端紫绀,口鼻腔有血性泡沫涌出,口唇青紫发绀。海洛因致死量0.12g~0.15g。

(2)戒断症状。滥用海洛因的瘾君子,瞳孔缩小,畏光,肌体消瘦,说话含混不清,皮肤发痒,免疫功能降低等。并发症有艾滋病,肝炎,梅毒,肺炎及肺脓肿等。戒断初时流涎,流涕,流泪,出汗,焦虑,频繁哈欠,失眠等;继而厌食,瞳孔扩大,恶心,呕吐,腹绞痛,皮肤出现鸡皮现象等。双前臂或腹股沟沿静脉走向有新旧不一的针疤,并会有皮肤溃疡病。

(3)体内过程。海洛因通过鼻吸、抽吸、皮下注射和静脉注射等方式进入体内,皮下注射30min后可吸收60%,约1/3与血浆蛋白结合,游离型成分分布于肾、肝、睥、肌肉,胎盘组织及乳汁中有一定剂量,故海洛因依赖的母亲所产婴儿对鸦片类毒品具有明显生理依赖性。海洛因进入人体后在血脂酶的作用下迅速代谢成06-单乙酰吗啡,进而在肝脏中缓慢水解转变为吗啡,最后以吗啡及其葡萄糖醛酸结合物的形式从尿中排出。由于海洛因在血液中的半衰期仅约为2min,06一单乙酰基吗啡约为0.6h,吗啡为2h-4h。因此,海洛因与单乙酰吗啡在血液中含量迅速降低,而吗啡含量却逐渐升高,且保持较长时间才缓慢下降,作用持续时间4h~5h。在肝脏,60%~70%的吗啡与葡萄糖醛酸结合成吗啡-3-葡萄糖醛酸甙,10%脱甲基成为去甲吗啡,20%成为游离型吗啡,以原形经其他通路(如胆、肺等组织)排出。在48h内,这些产物大部分自肾排出,少量由乳腺、消化道、汗腺、粪便排泄。最后,50%~60%的吗啡以葡萄糖醛酸结合物形式由尿排出,尿中仅有7%的游离吗啡,0.5%的海洛因原形物。06-单乙酰吗啡的检出可作为确认滥用海洛因的证据。海洛因在体内的代谢过程:

3.分析方法

(1)检材采取与处理。海洛因毒品案件中涉及的检材可分为查获的可疑物质和生物检材。不同检材的提取和处理方法不同(参见第三章)。

块状嫌疑海洛因的提取:将其充分研磨混匀,称取约10mg,加入10mL甲醇或氯仿或氯仿/异丙醇(9:1)提取溶剂,取上清液用GC/MS分析。如果样品溶液中目标物浓度过低,可适当增加样品称量量2~10倍。

尿液检材的提取:因为海洛因最后代谢物为6-单乙酰吗啡和吗啡,对于吸食海洛因毒品时间不长者的尿样,可不经过酸解过程,直接提取,可检测到06-单乙酰基吗啡,这对确定是否吸食海洛因毒品很重要。因为吗啡是一两性化合物,只有在等电点时(pH 8.9),才为中性,可溶于有机溶剂中,因此pH的调节对于吗啡的提取很重要。

对于尿液中海洛因及其代谢物的检验方法除上面介绍的方法外,还有直接进样法,即将尿液离心后直接进样HPLC进行检测。

毛发检材的处理。毛发检材首先需要将毛发通过酸解、碱解、酶解,或甲醇超声等方法将毒品待测物释放出来,制成溶液后可按上述方法提取。

(2) 检验方法。

现场快速检验:尿液的快速筛选法主要是胶体金免疫标记法。该方法的检出灵敏度300ng/mL。此方法阴性结果可靠,阳性结果有待进一步确证。

实验室检验方法:薄层色谱法(TLC)可使用高效硅胶GF254薄层板,用氯仿∶甲醇(50∶50)作为展开剂,碘化铋钾显色。

气相色谱分析法(GC)。DB-5MS毛细柱(30m×0.25mm),柱温为150℃以每min10℃升至280℃(保持1min),进样口温度280℃,传输线温度280℃。EI检测源70eV。

定量方法有外标法和内标法。这两种方法的标准溶液的配制、工作曲线的绘制等具体操作,详见公安部物证鉴定中心的海洛因定性定量检验方法(文件控制编号:IFSC 04-01-05-2011)。

(二)度冷丁

度冷丁(Dolantin),又名杜冷丁,学名哌替啶,又称作唛啶、地美露、利多尔、吡利啶、唛啶利多尔,是人工合成的吗啡代用品,是一种抗痉挛的止痛药,用于创伤、烧伤、烫伤、术后疼痛等,与氯丙嗪、异丙嗪等合用进行人工冬眠。1939年,由赫希斯特研发,专门用於伤口止痛。1940年初,化学家赫希斯特成功地把这种药的效力提升了20倍。作为人工合成的麻醉药物,度冷丁普遍使用于临床,主要作用于中枢神经系统,对心血管、平滑肌亦有一定影响。它对人体的作用和机理与吗啡相似,但镇痛、麻醉作用较小,仅相当于吗啡的1/10~1/8,作用时间维持2h~4h左右。度冷丁通常通过肌肉注射的方式滥用,连续使用可成瘾。1987年11月28日,我国将其列入《麻醉药品管理目录》,进行严格管理。

1.结构与理化性质。
度冷丁分子式为C15H21NO2,分子量为247.4,化学名为1-甲基-4-苯基-4-甲酸乙酯哌啶,纯品为油状液体,具有挥发性,缓慢形成结晶,熔点30℃,沸点155℃。度冷丁难溶于水,可与酸成盐,盐酸盐为白色结晶性粉末,味微苦,无臭,在空气中稳定,极易溶于水,溶于丙酮,难溶于乙醚,熔点为187~189℃。

2.毒理作用。

(1)毒性与症状。作为人工合成的麻醉药物,度冷丁对人体的作用和机理与吗啡相似,但药效仅相当于吗啡的1/10-1/8,作用时间维持2h-4h左右。度冷丁与吗啡等效镇痛剂量时,抑制呼吸的程度相等,对延脑有兴奋作用,并能增加前庭器官的敏感性,易致眩晕、恶心、呕吐等。10%~20%的患者产生欣快感。过量可致瞳孔散大、惊厥幻觉、心动过速、血压下降、呼吸抑制、昏迷等。剂量过大中毒时可明显抑制呼吸。中毒血浓度为0.5mg/mL,致死量为1g,致死血浓度为3.0mg/mL,成瘾者的致死量为3g~4g。

度冷丁连续使用1~2周便可产生药物依赖。这种依赖性以心理为主,生理为辅,两者都比吗啡的依赖性弱。停药时出现的戒断症状主要有精神萎靡不振、全身不适、流泪流涕、呕吐,腹泻、失眠,严重者也会产生虚脱。一旦停药后则会产生相似于吗啡戒断后的戒断综合症。成瘾的患者部分是因为治疗某些疾病而逐渐上瘾的,属于处方药成瘾,不属于吸毒。

(2)体内过程。度冷丁易被吸收,肌肉注射后10min即起到镇痛作用,可持续2h~4h。其蛋白结合率为40%~60%,可透过胎盘屏障。度冷丁在肝脏中代谢为度冷丁酸和去甲基度冷丁,去甲基度冷丁进一步水解生成去甲基度冷丁酸。度冷丁酸、去甲基度冷丁酸与葡萄糖醛酸结合后由肾脏排泄。24h尿中检出度冷丁原体6.62%,去甲度冷丁4.33%,游离度冷丁酸18.9%,结合态度冷丁酸15.1%,游离去甲度冷丁酸9.10%,结合态去甲度冷丁酸7.57%,24h尿中排出总量为剂量的61.6%。度冷丁的排泄受尿pH值的影响,在酸度大的尿中,24h原体排出量可增至30%,而在弱碱性的尿中,仅为5%。去甲基度冷丁无镇痛作用且消除很慢,积累可产生毒性。

 

3.分析方法

(1)检材的采取与处理。可疑度冷丁的提取:涉案可疑度冷丁一般为片剂或针剂,粉末状态极少见。将其溶于水,用氯仿在碱性条件下提取即可。对于生物检材,可在碱性条件下按常规的液-液提取或固相提取均可。

针剂水溶液采用内标法进行定量分析时,有选择利多卡因作为内标物的报道。在pH值为10~11条件下,用乙酸乙酯充分振荡提取,上清液直接进样分析。

生物检材的提取:生物检材以采集尿液、血液、肝脏、肾脏和胆汁为好。对于生物检材,通常采用液液提取和固相提取两种提取方法。

液液提取是取检血或检尿1.0mL(加入适量内标利多卡因作为内标),加pH值为9的缓冲溶液,用二氯甲烷或乙醚提取,提取液在50℃水浴挥干,用有机溶剂定容。此过程主要提取度冷丁原体和脂溶性代谢物。

(2)检验方法。

现场快速检验:主要有胶体金免疫标记法,用于吸毒尿液快速检验。

化学颜色反应法:①碘化铋钾反应:取少量可疑度冷丁检材置于点滴板中,加3滴碘化铋钾试剂,若反应出现橙红色沉淀,说明有度冷丁存在。②苦味酸反应。取少量可疑度冷丁检材置于点滴板中,加少量饱和苦味酸溶液,若反应出现黄色沉淀,说明有度冷丁存在。

实验室检验:可采用① 气相色谱分析法(GC):选择弱极性和中等极性色谱柱,程序升温方式,初温一般为150℃,终温一般为280℃,通常选择氮磷检测器。可采用下述色谱条件进行分析: HP-6890型气相色谱仪;HP-5(30m×0.32mm×0.25μm)毛细柱,柱温为150℃,然后以每min15℃速率升至280℃,保持1min;氮磷检测器,检测器温度280℃;进样口温度280℃;载气氮气,流速2mL/min;氢气流速3.0mL/min;空气流速60mL/min;尾吹10mL/min;不分流进样。②气相色谱-质谱联用技术分析法(GC/MS):仪器条件通常采用DB-5MS毛细柱(30m×0.25mm),柱温150℃始以每min10℃升至280℃,保持1min,进样口温度280℃,传输线温度280℃。载气氦气,流速2mL/min。EI检测源70eV,扫描质量范围100aum~450aum。

(三)美沙酮

美沙酮(Methadone),又叫美散酮、美散痛、非那酮、阿米酮。1937年德国合成了替代吗啡的麻醉性镇痛药物美沙酮,主要用于创伤、术后、癌症引起的重度疼痛的治疗。因其高脂溶性可在人体内存留长达24h,更能有效地减轻病人的痛楚。美沙酮对白血病细胞、对抗癌症治疗的白血病细胞等有杀伤力,是一种白血病治疗药物,尤其是对化疗放射线治疗已经无效的癌症患者。

近年来,在我国出现非法服用美沙酮吸毒者,特别是一些原来吸食、注射海洛因或度冷丁的人,一旦中断药物供应则会出现强烈的戒断症状,便会以美沙酮替代,作用比海洛因弱,故只要能重新获得海洛因,这些吸毒者又会转而复吸海洛因。目前,我国将美沙酮主要用于海洛因、吗啡、阿片、哌替啶、二氢埃托啡等阿片类依赖的脱毒治疗及替代维持治疗。

1.结构与理化性质。美沙酮,化学名称为6-二甲氨基-4,4-二苯基-3-庚酮,分子式为C21H27NO,分子量为309.5。其结构式为:
美沙酮具有旋光性,其左旋异构体的效力比右旋强。美沙酮游离体可从甲醇中结晶得到,熔点为79℃~81℃,难溶于水,易溶于乙醇、乙醚及氯仿。盐酸美沙酮为无色或白色结晶粉末,无臭,味苦,溶于水,乙醇,几乎不溶于乙醚,熔点为233℃~236℃。

 2.毒理作用。

(1)毒性与症状。美沙酮为鸦片受体激动剂,药效与吗啡类似,具有镇痛作用,并可产生呼吸抑制、缩瞳、镇咳、降温、镇静等作用。与吗啡比较,具有作用时间较长、不易产生耐受性、药物依赖性低的特点。长期服用美沙酮可出现多汗、淋巴细胞增多、血浆白蛋白增多等症状,导致身体依赖,突然停药或应用阿片受体拮抗剂可诱发戒断症状的出现。过量使用美沙酮可引起中毒,主要症状有头痛、眩晕、恶心、出汗、嗜睡等。治疗血浓度为0.48mg/L~0.85mg/L,中毒剂量30mg~50mg,致死剂量60mg~120mg,致死血浓度为 74mg/L。

(2)体内过程。美沙酮口服吸收良好,服药后30min起效,4h血药浓度达高峰,作用持续时间24h~36h,血浆蛋白结合率为85%~90%,半衰期为15h~60h,平均30h。美沙酮在肝脏代谢,代谢方式主要是N-去甲基及环化作用,形成吡咯烷和吡咯啉,或者是被醇脱氢酶还原生成美沙醇,美沙醇的镇痛活性弱于美沙酮,它经N-脱甲基后得到活性镇痛剂去甲美沙醇。代谢物由肾脏及胆汁排泄,反复给药有组织蓄积作用。10%左右美沙酮以原体美沙酮排出,90%的美沙酮以代谢物形式排出。代谢方式如下:

3.美沙酮在戒毒中的使用。20世纪60年代初期,人们发现美沙酮具有治疗海洛因依赖脱毒和替代维持治疗的药效作用。美沙酮作用时间较长,可长达24h,而且口服效果好,因而用于海洛因成瘾戒断治疗时,可口服给药,且一天只需给药一次。同时,美沙酮的副作用很小。

(1)美沙酮替代法:替代法即开始时用美沙酮代替海洛因等毒品,缓解戒断症状,以后逐步减少美沙酮的剂量并最终完全戒除该类毒品。美沙酮替代法适用于各种鸦片类药物的戒毒治疗,尤其适用于海洛因生理脱毒,也可用于吗啡、阿片、杜冷丁、二氢埃托啡等的生理脱毒。

(2)美沙酮维持治疗:维持治疗是指对海洛因等毒品吸食者戒毒脱瘾后采取定期服用美沙酮的方法,防止对海洛因等毒品的觅求。1973年开始,香港政府设立美沙酮诊所,向吸毒者象征式收费提供美沙酮饮服,以减轻他们对毒品的依赖。台湾目前也依法提供吸毒者廉价的美沙酮。2003年11月,我国开始在部分地区的吸毒人群中开展美沙酮维持治疗试点工作。在维持治疗中,服用适当剂量的美沙酮口服液,不会使服用者过度镇静和产生快感,同时,美沙酮的副作用很小。

4.分析方法

(1)检材的采取与处理。常见的美沙酮剂型有片剂、针剂及粉末。因此,常见的检材有遗留的药片、药袋、安瓶或用过的针管、喝过的杯子以及及生物检材尿液或血液等。

可疑物质的提取:将可疑美沙酮充分研磨混匀,称取约10mg,加入10mL甲醇,密封并振荡10min,离心后取上清液,用(GC/MS)分析。如果样品溶液中目标物浓度过低,可适当增加样品称重量2~10倍。也可将美沙酮溶于水后,加入pH值为10~11缓冲溶液,用乙酸乙酯提取后离心,上清液直接进样分析。

生物检材的提取:取1mL尿液或血液,加入pH值为8~9的碳酸盐缓冲溶液0.5mL(内标可选择N,N-二甲基丙胺、利多卡因、SKF525),加固体氯化钠使其饱和,再加0.2mL环己烷,震荡1min后,离心,取上层溶液直接进行GC或GC/MS分析。

(2)检验方法。

现场快速检验:对于涉案可疑毒品,通常采取化学颜色反应,马改氏试验中美沙酮产生粉红色并缓慢变为紫色;钼酸铵试验中,颜色呈浅绿色到蓝色;硝酸-硫酸试验中颜色呈橙色并缓慢变为红色。间苯二酚-氢氧化钠试验中,加10%间苯二酚和10%氢氧化钠溶液各一滴,稍微加热,颜色呈现紫色。

对于嫌疑吸毒人员通常采取胶体金免疫标记法检测。

实验室检验:①气相色谱分析法(GC):选择弱极性和中等极性色谱柱,采用程序升温方式,初温一般为150~200℃,终温一般为280℃,通常选择氮磷检测器。仪器条件参见度冷丁的气相色谱分析方法。②气相色谱/质谱联用技术分析法(GC/MS):仪器条件参见度冷丁的气相色谱-质谱联用技术分析方法。

定量方法有外标法和内标法,详见公安部物证鉴定中心的美沙酮的定性定量检验方法(文件控制编号:IFSC 04-05-08-2011)。

(四)曲马多

曲马多(tramadol,INN),又称氟比汀、马伯龙、奇曼丁、曲马朵、反胺苯环醇等,是由德国Grünenthal GmbH药品公司于1977年研制开发的一种鸦片类镇痛药,主要作用于去甲肾上腺素和血清张力素系统,减轻痛感及抑郁症焦虑症的痛苦。临床上常用于治疗癌症、骨折及术后等各种急慢性疼痛。曲马多一直是作为普通处方药物出售,由于许多青少年服用曲马多上瘾,还有人用该药代替海洛因等毒品吸食。2008年1月1日,被列为第二类管制的精神药品。

1.结构与理化性质。
曲马多,化学名称为(±)-E-2-[(二甲氨基)甲基]-1-(3-甲氧基苯基)环已醇,分子式为C16H25NO2,分子量为263.3。曲马多原药属于一个消旋混合体。盐酸曲马多为白色结晶或结晶性粉末,无臭,味苦,有吸湿性,熔点为179℃~182℃,易溶于水和乙醇,难溶于乙醚。结构式为:

2.毒理作用

(1)毒性与症状。曲马多为鸦片受体激动剂,主要作用机理是对去甲肾上腺素和血清张力素系统及μ-阿片受体激动进行调变。(+)-异构体的μ-阿片受体亲和性和血清张力素重吸收约为(-)-异构体的4倍,但(-)-异构体会产生去甲肾上腺素重吸收效应。因此,两者的协同止疼效果相当好。镇痛作用弱于吗啡,大量服用可导致中枢神经兴奋、幻觉、谵妄、晕厥。长期应用会引发典型和非典型的戒瘾症状。成瘾后的临床表现为:记忆力下降、反应迟钝,食欲下降、体重减轻,便秘、尿潴留,性功能下降等。癫痫发作是曲马多成瘾后的一个非常重要的并发症,因此,对于无癫痫病家族史的青少年出现癫痫发作,家长首先要排除孩子是否滥用曲马多。曲马多成瘾后还会导致心理异常和人格改变,如撒谎、骗钱、脾气暴躁、不愿意与人沟通、自卑、自闭、自虐、自杀等,严重破坏家庭关系和社会功能。曲麻多中毒剂量为30mg~50mg,致死量为60mg~120mg。

(2)体内过程。曲马多易被胃肠道吸收,口服10min~20min起效,25min~35min达到高峰,血浆蛋白质结合率为20%,广泛分布于体内各组织器官,肺、脾、肝和肾含量较高。半衰期为6h,24h80%的原形物及代谢物从肾排出。曲马多经肝脏代谢,通过细胞色素同工酶作用,产生O-和N-去甲基化代谢物,即O-去甲基曲马多(即M1代谢产物)、N-去甲基曲马多(即M2代谢产物)、羟基曲马多(即M3代谢产物),M1、和M2进一步代谢生成N-去甲基—O-去甲基曲马多(即M4代谢产物)。

3.分析方法

(1)检材采取与处理。曲马多的检材主要以尿液、血液、肝、肾等生物检材为主,在碱性条件下用液-液提取法或固相萃取法处理。

曲马多可疑药物的提取:在碱性条件下用乙醚等有机溶剂提取。也可以用甲醇、乙醇等强极性有机溶剂溶解备检。

生物检材的提取:取血液、尿液2mL于试管中,加入5%NaOH ,调节pH值为9,加入2mL氯仿,震荡15min,离心5min,将有机相取出,在60℃水浴中N2吹干,备检。

(2)检验方法。现场快速检验:①胶体金免疫标记法可参见鸦片生物碱的检验。②曲马多与枸橼酸醋酐反应,产物显紫红色。

实验室检验:①气相色谱分析法(GC)通常选择弱极性或中等极性色谱柱,采用程序升温方式,初始温度一般为180℃~200℃,最终温度一般为280℃~290℃,通常选择氮磷检测器。②气相色谱-质谱联用法(GC/MS)可采用DB-5(30m×0.25mm)交联石英毛细柱,柱温为150℃,保持1min,以20℃/min升至260℃。离子源温度250℃,传输线和进样口温度260℃;EI离子源70eV;质量范围50aum~400aum;载气wei 氦气,载气流速1.0mL/min。

(五)丁丙诺啡

丁丙诺啡(buprenorphine),又名“布诺啡”、“叔丁啡”,是20世纪60年代德国Reckitt·&·Colmon公司研制合成的一种强效镇痛药物,对急慢性、中强度疼痛有良好的疗效,用于治疗癌症疼痛及各类手术后引起的疼痛,其镇痛作用强度为吗啡的25~50倍,为哌替啶的500倍。肌肉注射0.4mg,丁丙诺啡的镇痛作用相当于10mg的吗啡,作用时间较长,长期使用可产生耐药性。1984年首次在日本、澳大利亚市场上市,对海洛因、可卡因、二氢埃托啡等依赖性戒断效果较好,可以有效地替代海洛因等毒品,迅速缓解鸦片类药物依赖者的戒断症状,适用于各种鸦片类依赖者的脱毒治疗,脱毒效果与美沙酮相当。20世纪80年代,丁丙诺啡在欧美得到广泛应用。我国于1990年经卫生部批准用于临床。因其滥用倾向,我国已将其列为第一类管制的精神药品。

1.结构与理化性质。丁丙诺啡,化学名称为21-环丙基-7α[(S)-1-羟基-1,2,2-三甲基丙基]-6,14-桥亚乙基-6,7,8,14-四氢东罂粟碱,分子式C29H41NO4,分子量467.6。结构式如下:
丁丙诺啡纯品为白色结晶性粉末,熔点209℃,其盐酸盐为白色结晶性粉末,易溶于水、乙醇、乙醚、丙酮、苯、二氯甲烷、三氯甲烷等有机溶剂,熔点245℃。

2.毒理作用

(1)毒性与症状。丁丙诺啡是蒂巴因的衍生物,对鸦片受体具有激动-拮抗双重作用,为混合型鸦片受体激动-拮抗剂。对三种鸦片受体亚型µ、δ和K结合部位都有亲和力。它能明显缓解吗啡戒断症状,其镇静作用和对呼吸抑制作用比美沙酮弱,其受体解离速度较慢,故作用时间比吗啡长。

中毒症状主要表现为口干、恶心、呕吐、头痛、头昏、视物模糊、针状瞳孔、嗜睡、小便困难、便秘、食欲减退、体重下降、血压下降等症状。严重者表现出抽搐、幻觉、癫痫、呼吸及心率减慢乃至昏迷等状态。

早期症状主要表现为哈欠、流泪、鸡皮疙瘩,偶有头晕、恶心、呕吐,后期有短暂的忽冷忽热感。有依赖者用盐酸丁丙诺啡自行戒毒死亡的案例,死者口唇青紫发绀,双前臂及掌背部有多个静脉注射针疤,周围皮肤青紫出血,静脉变硬变粗,双肺高位淤血水肿。镜检出脑水肿,大脑皮质、海马及丘脑等处神经元广泛变性、点状坏死。双肺呈小叶性肺炎改变,肝、肾实质细胞广泛变性和灶状坏死等。

(2)体内过程。丁丙诺啡吸收迅速,30min~60min出现镇痛作用,持续6h~8h,血浆蛋白结合率为96%,经肝脏代谢,代谢产物主要有3-葡萄糖醛酸结合物、N-去羟基丁丙诺啡及其结合物。其半衰期约为8h,N-去烃基代谢物的消除更加缓慢。代谢物为以原型主要随粪便排出,少量代谢物缓慢经尿液排出。

3.分析方法

(1)检材采取与处理。主要检材有可疑药物、血液尿液等生物检材。

可疑药物提取:取少许可疑粉末于试管中,加水1mL,加pH值为10~11缓冲溶液1mL,用1mL乙酸乙酯震荡提取,离心,上清液备检。也可取少许可疑粉末于试管中,加1mL甲醇溶解,离心,上清液直接进样分析。

生物检材提取:可参照上述提取方法。

(2)检验方法。现场快速检验:胶体金免疫标记法见鸦片的现场快速检验。

气相色谱分析(GC)及气相色谱/质谱联用分析(GC/MS)通常选择弱极性和中等极性色谱柱,程序升温方式,初温一般为150℃~180℃,终温一般为280℃,通常选择氮磷检测器。仪器条件参见度冷丁气相色谱分析方法。

 

第二节 大麻类和可卡因类毒品

 

一、大麻类毒品

大麻(cannabis)类毒品是从大麻植物中提炼出来的毒品总称,包括大麻草、大麻树脂和大麻油。

(一)大麻植物

大麻植物生长在温热带地区,早在4000多年前,大麻的多种用途已被人们所认识,可用来造纸、作纤维织绳,大麻种子可榨油。这种植物最早在亚洲地区种植,在罗马时代,从亚洲向西扩散,整个欧洲也开始种植。在非洲,大麻是一种很受欢迎的产品,很多人用来卷烟抽吸。后来,非洲移民到美国,大麻也传入美国。在美国内战之前,大麻种植量仅次于棉花,居第二位。目前,世界各个地区几乎都有这种植物,尤其在美洲、非洲和东南亚种植量很大。滥用者通过吸入、咀嚼、吞服等方式滥用,是当今世界使用最多、范围最广的毒品之一。

在我国,大麻俗称“火麻”,为一年生草本植物。雌雄异株,株杆纤弱,株高1m-5m,主茎有沟纹,表皮粗糙呈绿色,竖直、中空,叶片呈掌状,脉络清晰,每片叶子由5-11个小叶片组成,叶边缘有锯齿,根部叶片大,顶部叶片小,雄株茎杆细长、早熟,主茎及枝干顶部的花朵上有大量黄绿色花粉,授粉后便慢慢枯死。雌株茎杆粗壮、晚熟,顶部开花结果,果实呈卵形,即大麻籽。并不是所有的大麻都可制作毒品,只有比较矮小,枝杈很多的被称为“印度大麻”的才能用于制作毒品。

1.主要成分及理化性质。大麻植物中已发现60多种酚类物质,其中最主要的精神活性物质是四氢大麻酚、大麻酚和大麻二酚。其理化性质如下:

(1)大麻酚:大麻酚(cannabinol,简称CBN)化学名称为6,6,9-三甲基-3-戊基-6H-二苯酚,分子式为C21H2602,分子量为310.4。大麻酚为白色叶状结晶(石油醚中),熔点为76℃~77℃,沸点为187℃~190℃,几乎不溶于水,溶于氯仿、乙醇等有机溶剂及碱性溶液中。

(2)大麻二酚:大麻二酚(cannabidiol,简称CBD),化学名称为2-[3-甲基-6-(1-甲基乙烯基)-2-环己烯基]-5-戊基-1,3-苯二酚,分子式为C2lH3002分子量为314.5。大麻二酚为淡黄色树脂或结晶,熔点为66℃~67℃,沸点为187℃~190℃,几乎不溶于水,溶于氯仿、苯、乙醚等有机溶剂及碱性溶液中。

(3)四氢大麻酚:1964年,希伯莱大学耶路撒冷分校的化学家拉斐尔·梅丘兰梅(RaphaelMechoulam)鉴定出大麻中具有强烈致幻作用的四氢大麻酚。四氢大麻酚(tetrahydrocannabinol,简称为THC)为多种同分异构体的混合物,呈油状,沸点155℃~157℃。在各种同分异构体之中,△9-四氢大麻酚[(-)-△9-trans-tetrahydrocanna-binol]是大麻中主要的生理活性成份,△9-四氢大麻酚化学名称为四氢-6,6,9-三甲基-3-戊基-6H-二苯并[b,d]吡喃-1-醇,分子式为C2lH3002,分子量为314.5,沸点为200℃。溶于氯仿、乙酸乙酯、己烷等有机溶剂,难溶于水,溶于碱性溶液中。四氢大麻酚不稳定,见光、受热容易分解。

9-四氢大麻酚(△9-THC)            大麻二酚                              大麻酚

2.大麻制剂品种。大麻品种四氢大麻酚含量因不同而存在差异。

(1)草本植物大麻:草本植物大麻由大麻植物获得,将大麻植物叶子、花顶部晒干,压成砖块状或搓成枝条状,颜色呈淡绿色或棕色,类似干烟丝,四氢大麻酚含量为0.25%~8%。

(2)大麻树脂(Cannabis resin):雌性大麻植物开花分泌的树脂分泌物晒干,然后压成粉末状或与蜡混合制成硬厚片状而成。也称为hashish和charas,其颜色有浅棕色、绿色、深棕色或黑色等,四氢大麻酚含量一般为4%~12%。

(3)大麻油:亦称大麻浓缩物,是由大麻植物、大麻树脂用有机溶剂经反复提取获得,呈棕黑色粘稠状,其中四氢大麻酚含量为20%~60%。大麻油中常加有植物油,通常不溶于水,长时间暴露于空气中会变得更粘。

大麻毒品一般以抽吸、饮用、吞服形式。大麻草的吸食方式是卷在纸里点燃抽吸,可单独抽吸,也可与烟草混合抽吸;大麻树脂与烟草混合制成卷烟,或用特制的小烟斗单独吸食,也有将其与中草药混合,制成药丸或药粒后吞服;大麻油沾在糖、面包等食物中吸食。

(二)毒理作用

1. 毒性与症状。按照麻醉药品与精神药品目录,大麻及大麻树脂属于麻醉药品,而四氢大麻酚属于精神药品。抽吸大麻15min,吞服大麻30min后出现反应,可持续2h-3h。初呈醉酒状,球结膜发红,行动不稳,心率快,口渴,情绪激动,爱吵好斗,有时狂妄、鲁莽放纵,失去时间和空间的定向力,产生失重感,浮在空中等离奇幻觉,易发生车祸及导致凶杀等犯罪后果。大量或长期使用大麻,会对人的身体健康造成严重损害。

(2)体内过程。抽吸或静脉注射大麻7min~8min后,血液中浓度达到高峰,之后6min~10min逐渐减退;而口服大麻,45min后血液中浓度达到高峰,作用维持4h~6h,其欣快感出现在口服20min后,2h~3h达到高潮,大麻经肝脏代谢,△9—THC很快代谢成11—羟基—THC,继而氧化成体内主要的代谢产物四氢大麻酸(THC—COOH),四氢大麻酸在血浆中只存在4h~5h,进一步与葡萄糖醛酸结合。血浆和尿液中四氢大麻酚的代谢物在使用后12天内均可测得。其代谢物15%由尿液排出,40%~50%由肠道排出。四氢大麻酚在体内的代谢过程:

(三)分析方法

1.检材采取与处理

(1)大麻植物的提取:检材充分研磨混匀后,称取约10mg,加入10mL甲醇,密封并浸泡30min,超声提取10min,离心后取上清液,备检。如果样品溶液中目标物浓度过低,可适当增加样品称量量2~10倍。

(2)大麻树脂的提取:准确称取0.25g可疑大麻树脂,加10.0mL己烷和乙酸乙酯混合溶液(9︰1)振荡提取30min,离心后直接取上清液供分析。

(3)大麻油的提取:准确称取25.0mg可疑大麻油溶解于25.0mL苯中供分析。

对于含有大麻的其他制剂,如香烟、中药片等,其含量很难确定,要适量多取检材,一般取检材0.5g~2g,用石油醚5mL提取,每次浸提20min以上,浓缩后供检验。

(4)生物检材的提取。吸食大麻几分钟内血浆中四氢大麻酚的含量可达100ng/mL,4h后四氢大麻酚的含量几乎降为零,主要代谢产物为四氢大麻酸。四氢大麻酸在体内和葡萄糖醛酸结合,结合态是游离态的3倍。因此,提取时要破坏结合态,常用的破坏方法是采用β-葡萄糖醛酸酶水解或碱水解的方式。

四氢大麻酚为酸性物质,用有机溶剂提取时,需要调节尿液pH值至3.5,可用正庚烷提取。因为四氢大麻酸极性较大,为提高灵敏度,一般采用衍生化气相色谱法,常用硅烷化和乙酰化两种衍生化方法。常用的衍生化试剂有:N,O双(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺,七氟丁酸酐/六氟异丙醇,五氟丙酸酐/五氟丙醇等。内标法定量常采用氯灭酸、酮洛芬、正十二烷基-对羟基苯甲酸酯、爱冈宁等。

2.大麻的检验

(1)胶体金免疫标记法:可快速测试尿液中是否含有四氢大麻酚。

(2)化学颜色反应法:① 快蓝B盐试验:大麻中的有效成分四氢大麻酚在碱性条件下,与快兰B盐(重氮盐试剂)作用生成红色偶氮化合物,可用于鉴别大麻毒品。②香草醛盐酸试验:大麻中的有效成分四氢大麻酚在酸性条件下与香草醛作用产生紫色,可用于鉴别大麻毒品。检验时大麻植物要尽量碾碎,充分振摇,使四氢大麻酚能被充分提取出来,显色反应更明显,否则可能观察不到紫色;如果颜色不明显,可将试管握于手中适当加温2min,反应效果明显。

(3)薄层色谱分析法(TLC):大麻中的主要成分四氢大麻酚、大麻酚、大麻二酚等在硅胶GF254板上,于紫外灯254nm波长下观察,在黄绿色背景上出现暗斑。若喷雾快兰B显色剂,四氢大麻酚显现粉红色斑点、大麻酚显现紫色斑点、大麻二酚显现橙黄色斑点。展开剂可选择①苯:己烷:二乙胺=75:30:5。②苯:特丁胺=127.5:1.5。③乙醚:石油醚=20:80。

(4)气相色谱分析法(GC):氢焰检测器(FID)对大麻酚类物质响应值较高,所以一般的报导几乎都选用FID。选择中等极性或弱极性色谱柱,程序升温方式,初温一般为120~150℃,终温一般为250℃。四氢大麻酚不稳定,受热易分解,柱温不宜高,通常采用衍生化色谱方法。可选择HP-5(30m×0.32mm×0.1µm)熔融石英毛细柱,柱温为120℃(保持1min)以每min20℃速率升至250℃(保持1min);进样口、检测器温度260℃;载气氮气。

(5)气相色谱-质谱联用技术分析法(GC/MS):通常采用DB-5MS毛细柱(30m×0.25mm),柱温150℃始,以10℃/min升至280℃,保持1min;进样口温度280℃;传输线温度280℃。EI检测源70eV。

(6)高效液相色谱分析法(HPLC):四氢大麻酚不稳定,受热易分解,柱温不宜高,所以高效液相色谱分析方法更为优越。如使用ODS色谱柱(4.6mm×500px×5µm),柱温40℃;流动相为乙腈:50mmol/L磷酸(65:35),流速1.0mL/min。紫外检测器,检测波长254nm;或者采用0.01mol/L硫酸:甲醇(2:8)流动相。

大麻毒品成份的定量分析,一般采用外标法进行。标准溶液的配制参照《物证鉴定中心大麻定性定量检验方法》文件控制编号IFSC  04-03-04-2011)。

二、可卡因类毒品

可卡因类毒品是从古柯树叶中提炼及合成的毒品总称。古柯是主要生长在南美洲安第斯山脉的一种常绿灌木。在远古时代,南美洲的土著人有咀嚼古柯叶的习惯,用于解除疲劳、饥饿和寒冷。1859年,奥地利维也纳gottingen大学的化学家阿贝尔·尼耶马纳首次从古柯叶中提取出来可卡因。研究发现可卡因对人的神经中枢有兴奋作用,继而又发现有局部麻醉作用,并用作外科手术和牙科手术。1880年,奥地利著名心理学家、精神病医生西格蒙·弗洛伊德发表文章,高度评价可卡因的作用,可以抑制精神萎靡、酗酒和吸食吗啡等不良社会现象蔓延,并鼓励家人和朋友服用。1900年,可口可乐在美国问世,可卡因成为主要原料,销量可观。1912年,人们认识可卡因的成瘾性,开始引起整个欧洲的震撼。可口可乐不再使用可卡因,但是可卡因的吸食人数却越来越多。1924年,仅巴黎就有8万人数可卡因瘾君子。可卡因的种植量也越来越大,现在世界最大生产地区为拉美,年产古柯叶12万吨,而秘鲁就产6万多吨。

(一)古柯中的主要生物碱结构及理化性质

古柯叶中含有多种生物碱,总称为古柯生物碱,其中主要的生物碱有以下几种:

1.可卡因。
可卡因(Cocaine),俗称“可可精”,其化学名为3-β-苯甲酰氧基-2β-托烷羧酸甲酯,分子式为C17H2104N,分子量为303.3。结构式如下:

可卡因又名苯甲酰甲基芽子碱,甲基苯甲酰爱冈宁。是一种无色或白色单斜形结晶体,无臭,味苦而麻,后有辣痛与麻痹感。熔点98 ℃(90 ℃以上升华),沸点187℃~188 ℃。在常温难溶于水(1:600),易溶于丙酮、乙酸乙酯、苯、二硫化碳。可卡因有数种异构体,右旋、左旋和无旋光性等。

可卡因的盐酸盐为医疗药物,是无色针状结晶或白色结晶性粉末,味苦,置舌尖上能引起麻木的感觉。盐酸可卡因熔点197℃~198 ℃,易溶于水(1:0.5)、乙醇(1:5),可溶于氯仿 (1:18)、丙酮或甘油(1:3),难溶于醚类。

2.肉桂酰可卡因。
又称肉桂酰甲基爱冈宁,分子式为C19H23N04,分子量为329.4,纯品为针状结晶,熔点为121℃,不溶于水,易溶于有机溶剂。肉桂酰可卡因盐酸盐含有两个结晶水,为长针状结晶,其结构式如下:

3.爱冈宁。爱冈宁可从古柯叶中提取,也可由可卡因直接水解所得。其分子式为C9H15NO3,分子量为185.22,是单斜柱状结晶,可溶于水,几乎不溶于其它溶剂,熔点为205℃。爱冈宁呈酸碱两性,与酸碱均可结合成盐。结构式如下:

 

4.甲基爱冈宁。又称爱冈宁甲基酯,分子式为C10Hl7N03,分子量为199.3。甲基爱冈宁游离体为油状液体,多为盐酸盐。结构式如下:


将可卡因加盐酸制成盐酸盐,并进一步精制,一般纯度为80-90%。毒品市场的纯度为30%。常用的稀释剂有:普鲁卡因、乳糖、葡萄糖、泻盐、维生素粉剂、苏打粉、砂糖、奶粉、淀粉等。

(二)可卡因毒品种类

可卡因的含量因毒品的品种不同而存在差异。常见可卡类毒品的品种有可卡叶、可卡糊、可卡因及“快克”等。

1.可卡叶。可卡叶是古柯灌木的叶子,叶子的背面有两条叶脉与中间主脉平行。

2.可卡糊。又称可卡膏,是可卡叶的提取物,是制造可卡因的中间产品。主要含可卡生物碱,也称为可卡因碱,将可卡糊提纯则获得可卡因。可卡糊是一种灰白、奶白或米色粉状物,有时为颗粒较粗且潮湿的团块状物,有特殊的气味。

3.克拉克。又称“快克”、“夸克”、“裂毒”及“霹雳”等。是将盐酸可卡因与小苏打、水混合加热,经沉淀后得到的可卡因碱,因其在抽吸时发出爆裂劈啪声音而得名。

(三)毒理作用

1.毒性与症状。可卡因的吸食方式有鼻吸或注射,吸食后可使心率加快,血管收缩,动脉压力增大,一定剂量的能致幻,6min-10min产生一种难以名状的欣快感和无法压抑的冲动,短期精神欣快感或精力增强。若大剂量使用,则产生难以想象的荒诞行为和可怕举止,甚至可达到只有施以暴力才能释放的程度。表现为极度兴奋,周身颤抖,痉挛、肌肉扭曲、变形,严重者可出现颠狂性幻觉病。大剂量可卡因导致中枢神经传导受阻,甚至窒息死亡。

2.体内过程。可卡因易被机体吸收。鼻吸15min~20min后,达到快感高潮,15min~60min后,血液中浓度达到高峰;口服可卡因45min~90min内,出现快感,50min~90min血液浓度达到高潮。可卡因的半衰期为54min~74min。在肝脏中通过水解方式代谢,主要代谢物苯甲酰爱岗宁、爱岗宁及爱岗宁甲酯。尿液中可卡因须在使用后12h内检测、苯甲酰爱岗宁在使用后48h~72h内检测。24h内尿液排出的可卡因代谢物有10%可卡因原形物、35%~54%苯甲酰爱岗宁、32%~49%爱岗宁甲酯及爱岗宁。可卡因的体内代谢过程如下:

 

(四)分析方法

1.检材采取与处理

(1)涉案可疑可卡因的提取。常见的涉案检材有粉末或块状可卡因类毒品可卡因粉末或可卡膏的提取。可疑可卡因粉末、可卡膏可用三氯甲烷溶液提取,也可直接用甲醇或乙醇溶解供分析。古柯叶提取前需研成粉末,用0.5mol/L盐酸浸泡提取3h以上,离心过滤,再调节pH值为8.5,用三氯甲烷提取。

(2)生物检材的提取。可卡因及其代谢物在碱性条件下不稳定,易水解。实验表明,含可卡因的尿液在pH8时,4℃下保存21天,发现尿中可卡因降低了40%~70%。因此,液体检材的保存办方法是将尿样或血样置于氟化钠器皿中,用10%醋酸生理盐水调节pH值为5,冷冻保存。固体或半固体生物检材直接放入氟化钠器皿中,冷冻保存。

血样或尿样,用NaHCO3-Na2CO3缓冲液调 pH值为8.7,用三氯甲烷与异丙醇(9:1)的混合溶液震荡提取,离心分层,有机相备检。

2.可卡因的检验

(1)现场快速检验。胶体金免疫标记法:可用于生物体液中可卡因的快速检验。

化学颜色反应法:可卡因盐及其碱在一定条件下遇硫氰酸钴会在红色试剂溶液中呈现出特有的蓝色。但安眠酮、海络因、苯环已哌啶(PCP)、地布卡因等有相似的兰色反应出现。但爱冈宁、甲基爱冈宁、苯甲酰爱冈宁这三种相关物不呈蓝色反应。

(2)实验室检验。薄层色谱分析法(TLC):可卡因类毒品中的主要成分在硅胶GF254板上,于紫外灯254nm波长下观察,在黄绿色背景上出现暗斑。若喷雾碘化铋钾显色剂,显现橙黄色斑点。展开剂可选择①氯仿:二氧六环:乙酸乙酯:氨水=25:60:10:5;②甲醇:氨水(29%)=100:1.5; ③环己烷:甲苯:二乙胺=75:15:l0。显色剂:碘化铋钾。

气相色谱分析法(GC):通常选择弱极性或中等极性色谱柱,程序升温方式,初温一般为150℃~200℃,终温一般为280℃,氮磷检测器。如采用HP-50(30m×0.3mm×1.0µm)或HP-5(30m×0.32mm×0.1µm)熔融石英毛细柱,柱温为180℃(保持1min)以5℃/min升至280℃(保持1min);进样口、检测器温度290℃;载气氮气。

气相色谱-质谱联用技术分析法(GC/MS):通常选择DB-5MS毛细柱(30m×0.25mm)或DB-1 MS毛细柱(30m×0.25mm)或HP-5MS毛细柱(30m×0.25mm),柱温150℃始以每min10℃升至280℃(保持5min);进样口温度280℃;传输线温度280℃;载气氦气,总流量40mL/min,分流比20:1。EI检测源70eV,扫描质量范围50aum~350aum。

    高效液相色谱分析法(HPLC)。通常选择紫外检测器,检测波长190nm;LC-8-DB色谱柱,柱温40℃;流动相为0.02mol/L磷酸二氢钾(pH值为3):乙腈(75:25),流速1.25mL/min。

第三节 苯丙胺类毒品

苯丙胺类毒品是一种人工合成的有机胺兴奋剂,是我国第一类管制的精神药物。此类化合物主要有苯丙胺和甲基苯丙胺(冰毒、麻古)。苯丙胺的环取代衍生物亚甲二氧基苯丙胺(摇头丸)和苯丙胺的β-酮衍生物甲卡西酮(“浴盐”)及4-甲基甲卡西酮等。

一、苯丙胺和甲基苯丙胺

苯丙胺合成于1889年;1919年,日本化学家阿贺雄多首次合成了甲基苯丙胺,主要用于治疗支气管痉挛、嗜睡症、鼻出血,以及解除疲劳等。1932年,苯丙胺以鼻吸入剂的形式首次用于临床,并在市场上以“苯齐巨林”的商品名销售。后来,苯丙胺和甲基苯丙胺被用于治疗肥胖、嗜睡、多动症和抑郁等。甲基苯丙胺曾在二战中被用作一种抗疲劳、提高战斗力的药物在士兵中广为使用。战后的日本经历了全国范围的苯丙胺的流行性滥用。此后,甲基苯丙胺开始扩散到韩国和台湾等地。解放后,我国也发生过甲基苯丙胺滥用问题。当时在重庆、上海、南京等地的药店甚至地摊上均有被称为“抗疲劳素片”出售。1952年,中央人民政府发出通知,规定将去氧麻黄素列入剧毒药类进行管理。1962年,山西、内蒙的部分地区又发生了滥用事件,造成严重后果,1963年中央批准卫生部关于加强麻黄素管理的报告,采取了禁止生产、销售、使用的坚决措施,很快解决了这问题。1964年,卫生部颁发了《管理毒药、限制性剧毒药暂行规定》,将苯丙胺、甲基苯丙胺和麻黄素列入管制范围。从20世纪90年代初,我国沿海地区开始渐渐流行起来,1989年,我国将甲基苯丙胺列为第一类管制的精神药品。

(一)结构与理化性质

1.苯丙胺。苯丙胺(amphetamine,缩写为AM)又称安非他明、非那明、苯齐巨林,化学名称为2-氨基-1-苯基丙烷、α-甲基苯乙胺,分子式为C9H13N,分子量135.2,结构式如下:   


苯丙胺为无色缓慢挥发性液体,易溶于乙醇、乙醚、氯仿。苯丙胺通常制成磷酸盐或硫酸盐制剂。苯丙胺分为左旋、右旋光学异构体和外消旋体,沸点在201.5℃~203.5℃之间。光学结构不同,其药性效果有很大差异(如右旋苯丙胺比左消旋苯丙胺药效高数十倍)。右旋苯丙胺的磷酸盐为白色结晶性粉末,溶于水,不溶于乙醚和氯仿。其硫酸盐溶于水(1:9)、乙醇(1:800),难溶于乙醚。左旋苯丙胺的磷酸盐为白色无臭结晶性粉末,味苦,溶于水(1:20),几乎不溶于氯仿和乙醚。硫酸盐为白色或近乎白色无臭结晶性粉末,味微苦,溶于水(1:9~10)、乙醇(1:800),几乎不溶于乙醚。

2.甲基苯丙胺。甲基苯丙胺(methamphetamine,缩写为MAM或MATH)。又称去氧麻黄碱、甲基安非他明,化学名称为2-甲胺-1-苯基丙烷、N-甲基苯丙胺。分子式为C10H15N,分子量为149.24,结构式:


甲基苯丙胺纯品为无色油状液体,具有氨臭,沸点为214℃,微溶于水,溶于乙醇、乙醚和氯仿。甲基苯丙胺水溶液呈碱性。盐酸甲基苯丙胺纯品为白色结晶性粉末,俗称“冰毒”,熔点172℃~174℃,溶于乙醇和水,几乎不溶于乙醚。

甲基苯丙胺作为滥用毒品,合成后常掺有葡萄糖、乳糖、蔗糖、硫酸镁、谷氨酸钠(味素)、咖啡因、麻黄碱、普鲁卡因、安替比林等。冰毒有片剂、丸剂、溶剂等。甲基苯丙胺也分为左旋、右旋光学异构体和外消旋体。右旋(D型)甲基苯丙胺和左旋的甲基苯丙胺(L型)分别具有不同的药理和毒理作用。前者主要损害中枢神经系统,造成过度的兴奋作用;后者主要是损害心血管系统。目前,从毒品市场查获的甲基苯丙胺大多数是右旋(D型)和左旋(L型)混合的外消旋化合物。

(二)毒理作用

1.毒性与症状。苯丙胺和甲基苯丙胺吸食后,兴奋中枢神经系统,使疲劳感消失、睡眠减少并产生欣快感,同时刺激延髓呼吸中枢,使呼吸频率、呼吸深度增加,兴奋心血管系统,导致血压升高、心率加快和体温升高。过量服用出现兴奋、精力充沛、动作快而不准,继而焦虑、紧张、震颤、意识紊乱,眩晕、说胡话、恐慌、狂躁、幻觉、自我伤害并可发生偏执型精神分裂症。严重者产生惊厥、心肌和血管爆裂、脑出血、昏迷致死。

甲基苯丙胺可通过口服、鼻吸或卷在香烟里或静脉注射等方式进行吸食,出现极度兴奋、不吃也不睡、精力充沛活动过度、情绪冲动、不讲道理、偏执狂、有杀人倾向和突如其来的恐慌或被害狂想,产生不易受伤的幻觉,毒瘾过后,便会出现一种极度衰竭和抑郁状态,使吸毒者难以忍受,从而导致不得不再次觅食冰毒。长期大量滥用可导致神经系统永久性的损伤。


2.体内过程。苯丙胺经肝脏代谢,主要代谢物有:苯基丙酮、对羟基苯丙胺等。其半衰期为10h,主要由尿液排出,排出量受尿液pH值影响,pH值为5时,排出54%;pH值为8时,排出2.9%。甲基苯丙胺的体内代谢过程如下:

 

甲基苯丙胺通过口服和注射,均易被肠道吸收,半衰期为9h在肝脏中代谢。尿液pH值对代谢物排泄影响很大,酸性尿液甲基苯丙胺原形物排出量增大,碱性尿液甲基苯丙胺因肾重新吸收排出量减少,半衰期延长。一般情况下,43%原体排出外,部分发生N位去甲基化作用,转变为苯丙胺,同时,少量苯丙胺和甲基苯丙胺在体内还会发生对羟基化作用,转变为对羟基苯丙胺和对羟基甲基苯丙胺。因此,在滥用甲基苯丙胺后,尿液中可检出甲基苯丙胺、苯丙胺、对羟基苯丙胺。

(三)分析方法

1.检材采取与处理。常见的检材有可疑苯丙胺类片剂;使用者的血液、尿液及死者的肝脏、肾脏等生物性检材。

(1)可疑药片的提取:将可疑药物样品可碾成粉末后取5mg用1mL甲醇溶解,离心,取上清液供检,然后向上清液中滴加2滴10%NaOH溶液,调至pH值12以上,再用1mL苯进行反提,离心,有机相备检。

(2)尿液、血液检材的提取:血清和尿液中的苯丙胺、甲基苯丙胺及其代谢物在碱性条件(pH12)下,可用有机溶剂提取。可采用N.N-二甲基苯胺作为内标物。有机相分离后,因为苯丙胺及甲基苯丙胺与挥发,因此在挥发浓缩前,爱子有机相中加入浓盐酸/甲醇(1/9)混合溶液500μL,蒸发浓缩;若采用GC法检测,经衍生化后分析可提高灵敏度、改善峰形和分离度。

也可采用固相萃取法,可使用活化后的GD×201树脂,将碱化后尿液或离心沉淀后的血液样品与其混合振摇20min后,滤集树脂于小层析柱中;用0.01M氢氧化钠溶液10mL淋洗树脂后,再用5mL二氯甲烷洗脱树脂上的毒品。

2.检验方法。(1)现场快速检验。甲基苯丙胺胶体金免疫试纸条可用于现场生物体液中是否含有苯丙胺类毒品的快速检验。

(2)化学定性:甲醛可与苯及其衍生物缩合,在浓硫酸作用下脱水氧化,产生的二亚甲基变成醌式化合物,具有颜色。苯丙胺、甲基苯丙胺及其衍生物都属于苯的衍生物,因此会有特殊的颜色变化。其中苯丙胺、甲基苯丙胺可立即出现橙色并转为褐色。

由于环取代的苯丙胺毒品可形成长共轭结构,因而产生的颜色与非环取代的苯丙胺类毒品不同而形成蓝紫色。

(3)实验室检验:①薄层色谱分析法(TLC):苯丙胺类毒品在硅胶GF254板上,于紫外灯254nm波长下观察,在黄绿色背景上出现暗斑。若喷雾快黑K显色剂,显现紫色或橙色斑点。苯丙胺、MDA—显紫色;甲基苯丙胺、MDMA—显橙色。展开剂可选择甲醇:浓氨水(100:15);乙酸乙酯:甲醇;浓氨水(85:10:5);二氯甲烷;甲醇:浓氨水(95:5:2)。②气相色谱分析法(GC):可采用DB-5(相当于SE-54);25m×0.25mm弹性石英毛细管柱;FID检测器;检测温度:250℃;柱温:110℃→保持1min→10℃/min→150℃→30℃/min→270℃→保持10min;N2:1mL/min。③高效液相色谱分析法:色谱柱为125mm×4.9mm(ID)×5μm(SpherisorbS5W);流动相:甲醇:硝酸铵缓冲溶液(90:10);速率2.0mL/min;UV检测器254nm。

二、环取代苯丙胺类毒品

环取代苯丙胺毒品主要有3,4-亚甲二氧基苯丙胺(MDA)和3,4-亚甲二氧基甲基苯丙胺(MDMA),毒品市场上滥用较多的是MDMA。MDMA俗称摇头丸,摇头散、水,迷魂药、狂欢丸、狂喜丸等,是苯丙胺的环取代衍生物,曾经被用作精神病治疗的辅助药物。20世纪80年代起,欧美一些国家相继出现了滥用潮,1986年,MDMA被列入国际管制条约,属于违禁药物。摇头丸通常为丸剂、片剂,形状、颜色多种多样,片剂上有各种图案和文字。此类毒品是致幻性兴奋剂,具有强烈的中枢兴奋作用。服用后,极度兴奋或产生错觉,摇头不止,行为失控,极易诱发精神分裂症,引发对自身的伤害,并导致危害社会的行为发生。这些毒品在美国、欧洲、日本、韩国、菲律宾等世界范围内流行的新型毒品之一。近年来,香港、澳门、台湾等地区日益突出。20世纪90年代初期,我国一些公共娱乐场所相继出现滥用现象。

(一)结构与理化性质

     1. 3,4-亚甲基二氧基苯丙胺(α-Methyl-13-Benzodioxole-5

-ethanamine, MDA)。又称二亚甲基二氧安非他明、替苯丙胺,化学名称为α-甲基-1,3-苯并二氧杂环戊烯-5-乙胺。分子式为C10H13N02,分子量为179.2,结构式如下:

 

MDA的有机物化合状态为无色油状液体,易溶于甲醇、乙醇和氯仿,难溶于水。MDA多以盐酸盐形式存在,盐酸盐纯品为白色结晶性粉末,易溶于水,能溶于乙醇等有机溶剂,难溶于乙醚,熔点为183℃~185℃。

2.3,4-亚甲二氧基甲基苯丙胺(3,4-MethyLenedioxymethamphetamine,MDMA)。又称二亚甲基双氧甲基苯丙胺,化学名称为N,α-二甲基-1,3-苯并二氧杂环戊烯-5-乙胺或N,α-二甲基-3,4-亚甲二氧基苯乙胺,分子式为C11H15NO2,分子量为193.2,结构式如下:


MDMA的纯品游离基状态为无色油状液体,沸点为100℃~110℃,难溶于水,溶于有机溶剂,如乙醇、乙醚和氯仿等。盐酸盐纯品为白色粉末,溶于水和醇,难溶于乙醚,熔点147℃~148℃。

(二)毒理作用

1.毒性与症状。MDMA和MDA的毒性作用同冰毒,兴奋中枢神经系统,主要症状为过度活动、发热、出汗、心跳增加、心律失常、心肌缺血、血压升高、颅内出血、精神亢奋、刺激性欲、焦躁不安、震颤、惊厥、攻击或暴力行为、偏执行为、偏执妄想等精神分裂症。长期滥用可导致苯丙胺类精神病,具有顽固性失眠和包括分裂症、幻觉、幻听和失控的暴力行为等持续精神障碍的典型特征。

2.体内过程。吸食MDMA后,体内主要代谢途径为支链的N-去烷基、脱氨和氧化,以及亚甲二氧环破裂。O-去烷基形成一系列羟基化合物,羟基化合物与葡萄糖醛酸和硫酸共轭物的形式存在于尿中。一次服用MDMA后,尿中原体MDMA和代谢物MDA的排出高峰为4h,24h内原体排出量为剂量的33%。MDMA的体内代谢过程:

   (三)分析方法

1.检材采取与处理。尿液是首选生物检材,尿液中药物原体含量高,药物原体MDMA与代谢产物MDA以游离态形式存在,在pH值>12条件下,可直接用环己烷或甲苯提取,MDMA与MDA提取率较高。代谢产物HMMA在体内与葡萄糖醛酸结合,需水解,可用b-葡萄糖醛酸酶水解或用盐酸加热水解,水解液调pH为碱性后用乙酸乙酯或氯仿提取。GC分析前可采用醋酸酐或三氟乙酸酐进行酰化处理后。

也可使用固相微萃取法用带100µmPDMA的纤维头进行顶空萃取后GC分析。

2.检验方法。(1)现场快速检验:①胶体金免疫标记法用于生物检材的快速检验。②含有亚甲二氧基(甲撑醚结构)环状结构的化合物遇没食子酸一硫酸试剂出现特有的亮绿到暗绿的颜色反应,可用于快速鉴别是否为环取代苯丙胺类,如MDA、MDMA、MMDA等毒品。

(2)气相色谱分析方法(GC):色谱柱:HP-5(30×0.32mm×0.25um);柱温:初温140°C保持2min,10°C/min程序升温至200°C,保持2min;柱流速:lmL/min;检测器温度:FID检测器(N:45mL/min,air:450mL/min、H2 40mL/min)260℃;气化室温度:240℃。

三、甲卡西酮与4-甲基甲卡西酮

甲卡西酮,又称“浴盐”、“食人盐”、“丧尸剂”、“丧尸药”、“喵喵”、“象牙”、“光环”、“香草的天空”等,是苯丙胺的一种β-酮类衍生物,有强烈的兴奋作用。该物质能导致急性健康问题和毒品依赖,过量易造成不可逆的永久脑部损伤甚至死亡。

甲卡西酮于1928年首次合成。20世纪30至40年代,在前苏联作为一种抗抑郁药使用,直到20世纪60年代,开始在娱乐中滥用。20世纪90年代,美国政府建议联合国秘书长把甲卡西酮列入精神药物公约管理。2007年5月,法国警方在毒品中发现甲卡西酮。在澳大利亚一些地区,甲卡西酮被当做“摇头丸”出售。在欧洲美国也出现类似情况。2005年,我国将其列为第一类管理的精神药品。

4-甲基甲卡西酮是近年来国际毒品市场上滥用的一类策划药,合成于1929年。2003年,被广泛地认知。2008年,有关执法部门开始关注该药物。2010年,在欧洲,特别是英国流行。2008年,首次在以色列被列入管制。2009年,瑞典对其实行管制。2010年欧洲的许多地区对其实行管制。澳大利亚、新西兰、美国和加拿大将其视为其他管制药物的类似物进行管制。2010年,我国将其列为第一类管理的精神药品。

(一)结构与理化性质

1.甲卡西酮。甲卡西酮是N-甲基卡西酮,而卡西酮是N-二甲基伪麻黄碱,都是从shrub catha edulis中得到的生物碱刺激剂。结构与甲基苯丙胺、苯丙胺以及其他苯乙胺类物质相似。一般为粉末状态或与水混合液体,分子式 C10H13NO,分子量163.22,化学名称2-(甲基氨基)-1-苯基-1-丙酮。其结构式如下:


毒品“浴盐”主要有五种成分组成:甲氧麻黄酮、亚甲基二氧吡咯戊酮(methylenedioxypyrovalerone,MDPV)、甲氧麻黄酮和flephedrone。成分含量最高的MDPV,是一种比可卡因高10倍效果的物质。MDPV属于去甲肾上腺素、多巴胺重吸收抑制剂(NDRI),药理作用类似甲基苯丙胺,具有中枢兴奋作用。

2.4-甲基甲卡西酮:4-甲基甲卡西酮(mephedrone,4一Merhylmetheathinone)。又称作4一MMC,化学名称2一甲氨基一1一苯基一l一丙酮〔(Rs)一2一(methylamino)一l一phenyl一l一propanone〕,是苯丙胺类化合物的β酮(bK) 衍生物,是一种合成兴奋剂,属于苯丙胺和卡西酮(Cathi-none)的类似物。4一甲基甲卡西酮分子式为C11H12NO;分子量为177.242;其结构是为

(二)毒理作用

1.毒性与症状

(1)甲卡西酮:甲卡西酮作用于多巴胺和去甲肾上腺素受体,是一种强效兴奋剂,可引起幻觉、鼻出血、鼻灼伤、恶心、呕吐和血液循环问题,出现皮疹、焦虑、偏执狂、痉挛和妄想。还可导致注意力差,短期记忆不足,心率增加,心跳异常,抑郁,出汗增加,瞳孔散大,无法正常张开嘴巴和磨牙。吸食后有强烈的兴奋感,性欲增强,饥饿感减弱,且睡眠减少。甲卡西酮的滥用会导致许多不良后果,如:妄想焦虑、震动、失眠、营养不良、脱水、发汗、腹痛流鼻血和周身疼痛等。静脉注射1min~2min就会起效,而鼻吸5min~15min起效。甲卡西酮能够高度心理成瘾,在强度上弱于明。作用时间可达4h~6h。该物质能导致急性健康问题和毒品依赖,过量易造成不可逆的永久脑部损伤甚至死亡。

(2)4一甲基甲卡西酮:4-甲基甲卡西酮能引起兴奋和欣快感,可提高对音乐的欣赏力,情绪高涨,敌对情绪降低,可改善心理功能,具有温和的性刺激。这些效果与可卡因、冰毒和摇头丸相似。效果延续的时间取决于服用的方式。口服15min一45min时可以体验到效果,鼻吸时则在几分钟内感觉到效果,并在半h后达到高峰。口服和鼻吸的效果可以持续2h一3h,但静脉注射只能持续半小时。

达到一定剂量时,4一甲基甲卡西酮可产生幻觉、恶心、呕吐、血液循环障碍、皮疹、焦虑、妄想、注意力不集中、短期记忆力受损、心率增加、心跳反常、焦虑、抑郁、盗汗、瞳孔散大、不能正常张嘴以及磨牙等。鼻吸时,可导致流鼻血和鼻烧伤。根据英国国家成瘾中心的一项调查,4一甲基甲卡西酮的使用者中51%有头痛现象,43%心悸,27%恶心,15%手指冰凉或呈蓝色,说明产生了血管收缩现象。

2.体内过程。根据老鼠和人尿的气相色谱一质谱分析结果,4一甲基甲卡西酮有三种代谢途径(见图):去甲基化生成一级胺(化合物2,3和5),羰基被还原成醇(生成化合物3)或甲苯基被氧化(生成化合物6)。5和6可以进一步与葡糖醛酸和硫酸盐衍生物结合。4-甲基甲卡西酮体内代谢过程如下:

(三)分析方法

1.检材采取与处理。甲卡西酮、4-甲基-甲卡西酮可在碱性条件下用有机溶剂,如氯仿∶甲醇 (9∶1)提取。

2.检验方法。(1)现场快速检验:快速鉴别可采用燃烧反应。用丙酮洗涤过的甲卡西酮经燃烧实验无残渣剩余。盐酸甲卡西酮放在一把勺中,用甲烷火焰加热。首先是融化,然后沸腾,最终爆炸,勺中除了被腐蚀的一小块什么都不会留下用丙酮洗涤过的油状甲卡西酮的燃烧反应,现象类似。

(2)实验室检验:①气/质联用(GC/MS)方法既可以分析体外甲卡西酮,也可以分析尿中甲卡西酮。采用DB-5MS毛细柱(30m×0.25mm×0.25μm);进样口温250℃;柱温程序:125℃(5min)-20℃/min-285℃(7min)。EI源,离子源温230℃;载气:氦气;质量范围:40m/z~500m/z。

甲卡西酮和麻黄碱的质谱图非常相似,其主要离子碎片均为58、77。主要是由于其结构近似,甲卡西酮分子式为C10H13NO,麻黄碱分子式为C10H15NO,因此在定性时,不仅要参考质谱库的匹配信息,还应考虑保留时间信息,才能正确地进行定性分析。

②三重串联四极杆液/质联用技术分析法(LC–MS/MS)。甲卡西酮超高效液相色谱的快速分析和质谱的MRM检测模式以及高分辨率,使该方法所得到的数据准确可靠,分析时间仅为7min。与传统液相色谱相比,该法大大缩短了分析时间并且提高了分析灵敏度,为样品快速分析提供了可靠的分析平台。色谱柱为AgilentZorbaxEclipsePlusC18色谱柱(100mm×2.1mm,1.8μm);流动相A0.1%甲酸溶液,B为乙腈,流速为0.3mL/min.。使用ESI离子源,正离子轰击模式;雾化气压力:172.4kPa(25psi);干燥气流速:10L/min;干燥气温度:350℃,ΔEMV为400V。

 

第四节 致幻剂类毒品

 

致幻剂类毒品是能使人意识、知觉、视觉和行为产生异常,引起幻觉和情绪障碍的一类精神药物。此类毒品作用于中枢神经系统,导致滥用者对时间和空间产生错觉、幻觉,直到自我歪曲、妄想和思维分裂。早在3500年以前,人们对其就有所认识和使用,最早被滥用的致幻类毒品多为天然物质,如毒绳伞、颠茄、仙人球等,至今世界发现各种致幻植物有120多种。本世纪初,人们能将某些植物的主要成分进行提取和化学分析,如乙酰胆碱能致幻药、去甲肾上腺素能致幻药(如麦司卡林)、5-羟基色胺能致幻药(如赛洛西宾)和引起幻觉的麻醉药(如苯环己哌啶和氯胺酮)等,这些致幻物质是目前广为滥用的一类毒品。

一、氯胺酮

氯胺酮(Ketamine,“K”),俗称K仔、K粉、K他命、克他命。氯胺酮是一种神经毒,低于麻醉量的氯胺酮对健康者有致幻作用,引起幻觉及癫痫发作等。韦恩州立大学(Wayne State University)克雷格教授研发出者中麻醉药,1962年由派克-戴维斯(Parke-Davis)药厂生产,以取代当时副作用大的的天使尘(phencyclidine,PCP)。首次广泛应用是派发给参加越战的美国士兵。除了麻醉作用外,氯胺酮亦因其镇痛作用强,直至今日仍广泛应用。目前兽医亦广泛使用本药,及在发展中国家作为麻醉药使用。javascript:void(0)滥用已有30多年的历史。1971年,美国旧金山和洛杉矶市首先报告氯胺酮滥用病例;此后,片剂、粉剂陆续出现在街头毒品黑市中。1999年以来,氯胺酮流入日本泰国香港地区。近年来,我国一些娱乐场所中发现了K粉的滥用迹象。2001年5月9日,我国将其列入第二类管理精神药品,2007年升为一类精神药品。

(一)结构与理化性质

氯胺酮,是苯环己哌啶(phencyclidine)的衍生物。化学名称为2-(2-氯苯基)-2-甲胺基环己酮,分子式为C13H16ClNO,分子量为237.7,熔点为92~93℃,难溶于水,易溶
于甲醇、丙酮,通常制成盐酸盐。盐酸氯胺酮俗称为“K”粉,是一种白色晶体,熔点为262~263℃,易溶于水,水溶液为无色透明液体,呈酸性,H值3.5~5.5。结构式如下:

(二)毒理作用

1.毒性与症状。氯胺酮是一种非巴比妥类静脉麻醉剂,产生麻醉作用,主要是抑制兴奋性神经递质(包括乙酰胆碱、L-谷氨酸)以及与N-甲基-d天门冬氨酸(NMDA)受体相互作用的结果。先阻断大脑联络径路和丘脑向新皮层的投射,故意识还部分存在,痛觉消失则明显而完全;随血药浓度升高而抑制整个中枢神经系统。其作用迅速而短暂,静脉注射约30s、肌肉注射约3min~4min,即产生麻醉,但植物神经反射并不受抑制。麻醉作用持续约5min~10min。一般并不抑制呼吸,但可能发生短暂的呼吸频率减缓和潮气量降低,尤以静注较快时容易发生。注入后可引起一定程度的血压上升和脉率加快,并可能引起喉痉挛。易通过胎盘屏障。氯胺酮产生一种独特的麻醉状态,表现为木僵、镇静、遗忘和显著镇痛。此种状态被认为是边缘系统与丘脑-新皮质系统分离的结果,因此被称为“分离麻醉(dissociativeanesthesia)。

吸食方式为鼻吸或溶于饮料内饮用,吸食过量可致。氯胺酮的毒性与剂量有关,使用剂量愈大,毒副作用愈显著。吸食氯胺酮的症状出现血压升高、心动过快、恶心呕吐、呼吸抑制、视力模糊、颤抖、动作协调障碍,这些反应在几天或几周后仍可再现。氯胺酮滥用者存在自我评价过高、烦躁不安、过度兴奋、濒死感、偏执观念、判断缺损、社交、职业功能缺损等现象。停用或减少吸食可产生一系列戒断症状,主要表现为停吸48h-72h内会出现心理渴求、焦虑、烦躁、皮肤蚁走感、失眠、心悸等戒断症状。精神、神经系统表现为恶梦、幻觉、错觉、意识模糊、不理智的行为、烦躁不安、易激怒、注意力、记忆力受损、认知功能障碍和精神障碍;给药速度过快剂量较大时,会导致谵妄状态、濒死感以及非中枢神经抑制死亡,并会导致后遗症。鼻吸k粉极易导致鼻炎、鼻中隔穿孔、气管炎、肺炎、哮喘等呼吸系统疾病。对泌尿系统损害是一种以下尿路症状为主要临床表现的全尿路炎性损害,由于慢性毒物蓄积导致对尿路及肾的直接损伤,严重的尿频、尿急、尿痛、排尿困难、急迫性尿失禁等症状,排尿间隔时间最短的仅约5min,夜尿频率最高能达约20次。

2.体内过程。氯胺酮静脉注射约1min、肌内注射约5min,血药浓度达峰值。其消除半衰期为1~2h。由于其脂溶性高,易于透过血-脑脊液屏障,其峰浓度可达血药浓度的4~5倍。氯胺酮主要经肝微粒体酶转化为去甲氯胺酮、脱氢去甲氯胺酮。去甲氯胺酮也有药理活性,其麻醉效价相当于氯胺酮的1/5~1/3;脱氢去甲氯胺酮为氯胺酮的1/100,其消除半衰期更长。因此,氯胺酮麻醉苏醒后仍有一定的镇痛作用。去甲氯胺酮进一步转化成羟基代谢物,最后与葡萄糖醛酸结合成为无药理活性的水溶性代谢物。氯胺酮使用后5天内由肾排出91%。单剂量给药后,72h内通过尿液排出2.3%的原形药物,1.6%的去甲氯胺酮,16.2%脱氢去甲氯胺酮,80%为羟化代谢物的葡萄糖醛苷结合物。因此,在72h后对尿样进行分析时,应先将尿样水解再检测。氯胺酮的体内代谢过程如下:

 

(三)分析方法

1.检材采取及处理。常见检材有涉案的可疑物质及血液、尿液等生物检材。

(1)可疑物质的提取。取少许可疑粉加水溶解后,加入pH值为10~11的缓冲溶液,然后用乙酸乙酯提取,上清液可直接进样分析。

(2)生物检材的提取。通常采用液相提取法和固相萃取法。液相提取是将生物检材溶液调pH12,然后用有机溶剂,如环己烷提取。固相萃取方法可用Bond Elute CertifyⅡ阳离子交换柱。将样品溶液调pH6.0后,以一定速度通过活化后的萃取柱,依次用乙酸溶液、去离子水淋洗后,真空抽吸或离心去柱中残留的水分;然后用二氯甲烷:异丙醇:氨水(78:20:2,V:V:V)混合溶剂洗脱。洗脱液吹干后定容,供仪器分析。GC分析前也可用三氟乙酸酐或其他合适的衍生化试剂进行衍生化,以提高灵敏度、改善分析效果。

脏器中氯胺酮的提取可降固体样品均浆后,调pH9~pH10,用有机溶剂,如乙酸或三氧甲烷提取。

2.检验方法

(1)现场快速检验。可采用氯胺酮检测的胶体金免疫标记法。化学颜色反应法有硫酸铜试验。K粉加入10%硫酸铜吡啶溶液和吡啶氯仿混合溶液(吡啶:氯仿=1:9)后,有气泡产生,溶液由蓝色转变为浅绿色。麻黄素产生类似颜色。氯胺酮与马改氏试剂反应产生气泡,溶液呈黄色。此试验需注意甲基苯丙胺等也产生类似颜色变化。

(2)实验室检验。可采用气相色谱分析法(GC)和气相色谱/质谱联用分析法(GC/MS)。通常选择中等极性或弱极性色谱柱,如HP-5(30m×0.32mm×0.25μm)或HP-50(30m×0.3mm×1.0µm)熔融石英毛细柱,初始温度一般为150℃~180℃,终止温度一般为280℃~290℃。

二、苯环己哌啶

苯环己哌啶(Phencycliding,PCP),俗称“天使粉末”、“廉价可卡因”、“黎明曙光”、“无声雾”、“和平丸”、“喷气机”、“火箭燃料”、“蜜蜂忙”、“超级可乐”等。其合成于1956年,1957年作为临床麻醉药使用,后发现其不良反应,出现激动不安、谵妄、兴奋、定向力障碍和“幻觉”现象,1965年停止人类医用,20世纪80年代,获准作为兽医的麻醉药销售,主要用于灵长类动物。20世纪70年代中期,在欧美流行起来的。因其制作简单,价格低廉,成为至今仍在泛滥流行的致幻剂。大多数出售的PCP样品因伴有其他杂质而呈棕黄色至褐色,形态有粉末状,片剂和胶囊等。

(一)结构与理化性质

苯环己哌啶,又称苯环利定、啡赛利定,化学名为l-(1-苯基环已基)六氢吡啶,分子式为C17H25N,分子量为243.39,结构式为:

 

PCP纯品为白色结晶粉末,熔点为46℃~46.5℃,沸点为135℃~137℃。PCP通常以盐酸盐的形式存在,盐酸盐为白色结晶性粉末,也有片剂、胶囊、针剂等形式,大多数 PCP 因掺有其他添加剂而呈黄色至褐色,无臭,易溶于水、乙醇,熔点为243℃~244℃。

(二)毒理作用

1.毒性与症状。苯环己哌啶是一种对中枢神经系统有抑制、兴奋、镇痛和致幻作用的第一类管制品。滥用方式为烟雾吸入,也可口服、静脉注射。用药后1h-2h开始出现情绪不稳、兴奋躁动、失去痛感、神经麻木,继而注意力不能集中,产生思维障碍,逐渐出现幻觉,有的还因此导致进攻行为或自残行为。常导致定向障碍、激越和谵妄等急性综合征。

PCP治疗量与中毒量之间差距很小。人体用量口服为每次10mg、静脉注射为0.2mg/kg体重,中毒血浓度为0.007μg/mL~0.024μg/mL,死亡血浓度为lμg/mL~5μg/mL。使用PCP易产生耐受性,一次服用即可使人体验到欣快感,对外界刺激敏感性增强,情绪提高,典型的欣快可持续4h—5h。因此使人对其产生强烈的渴求感。长期使用出现焦虑或严重抑郁等,停药后,体内残存的药物反复作用,仍会出现一些症状,表现为:呼吸抑制、幻觉、激动、紧张、运动失调、呕吐、惊厥、皮疹、眼球震颤、血压增高、唾液分泌增加、高热、大汗、动作重复等,严重者出现昏迷、抽搐,甚至死亡。因此,PCP被认为是目前最为有害的毒品之一。

2.体内过程。PCP因其脂溶性好容易被吸收,存留于脂肪及大脑中,逐渐释放出来,经肝脏被羟基化或氧化而代谢。PCP经过氧化,首先代谢物成4-苯基-4-哌啶基环己醇和1-(1-苯基环己基)-4-羟基哌啶,之后与葡萄糖醛苷结合,随尿液和粪便排出体外。研究表明,30%~50%标记静脉注射剂量,72h的尿液中排出PCP原形物占4%~11%,结合的代谢物占25%~30%。只有2%随粪便排出。10天后才可从随尿液和粪便排出体外。

PCP属于弱碱性毒品,在酸性尿液中(PH<5),能加速排泄。降低血浆PH值,可引起大脑中毒品浓度的降低,减轻中毒症状。在中毒情况下,PCP的半衰期可达72h,经洗胃和酸化尿液,其半衰期可降到24h。

(三)分析方法

1.检材采取与处理。常见的检材有可疑毒品及毛发、血液、尿液等生物检材。提取方法如下:

(1)可疑物质的提取:取少量检材用甲醇充分溶解后,分离甲醇层供检。或取少许可疑检材,加水后调pH值为10~11,用有机溶剂,如乙酸乙酯提取。

(2)生物检材的提取:血液或尿液用NaOH调节pH值为11,加乙醚提取。若检验代谢物,需硅烷衍生化,将提取液浓缩的残留物用N,O-双甲硅烷基三氟乙酰胺溶解,80℃反应20min。

吸毒者毛发的提取首先将毛发置于装有戊烷的试管中浸泡几分钟清洗(戊烷不会将PCP从毛发中提取出来或破坏掉。以往处理毛发用0.1%十二烷基磺酸钠、0.1%洗洁净、丙酮进行洗涤,这样易损失毛发中 PCP 含量),以去除毛发表面的油污,自然风干后。将毛发剪碎或磨碎,可增大其表面积,有利于药物的释放。然后采用毛发预处理(释放)的方法,如碱水解法,用lmol/LNaOH溶液于80℃水解30min。毛发水解液再用有机溶剂提取其中的待测物。

2。检验方法。涉案可疑毒品及吸食嫌疑人的毛发等生物检材都需要检验。

(1)现场快速检验。硫氰酸钴试验是取少量可疑毒品,加浓盐酸和浓度为2.5%的硫氰酸钴水溶液各1滴,如出现蓝色,可能有PCP存在。可卡因、安眠酮可产生相似的颜色。

(2)实验室检验。薄层色谱分析法(TLC):吸附剂可用硅胶G。展开剂可选择浓氨水:甲醇(1.5:100)。显色剂为酸性碘铂酸钾试剂,PCP的Rf值为0.59。

气相色谱分析法(GC)与气相色谱—质谱联用分析法(GC/MS):通常选择中等极性货弱极性的色谱柱,通常采用HP-5MS毛细柱。初始温度一般为150℃~200℃,20℃/min进行程序升温,最终温度280℃~290℃,保持2min;采用氮磷检测器,检测器与进样口温度为280℃~290℃。质谱检测可用EI源,70eV。

三、麦司卡林

麦司卡林,属茜草科,俗称美色卡,又名黑司卡林、麦斯卡林、美色卡、北美仙人球毒碱,由生长在墨西哥北部与美国西南部的干旱地一种仙人掌的种籽、花球中提取,当地人称之为皮约特(Peyote)。它的种籽、花球碾成粉末口服后能产生强烈的幻听、幻视作用,可发展为迁延性精神病,还会出现攻击性及自杀、自残等行为。1897年,德国化学家首次从配奥特中分离出麦司卡林。1919年,麦司卡林首次被人工合成出来。20世纪之后,一些宗教活动中使用麦司卡林。在现代使用过程中,麦司卡林往往以与香烟混合吸附或是静脉注射的方式使用。由于滥用现象严重,1970年,将此药与LSD和海洛因划在同一个管制级别,严格控制。

(一)结构理化性质

麦司卡林(mescaline),是苯乙胺的衍生物,化学名称为3,4,5—三甲氧基苯乙胺,分子式C11H17N03,分子量211.3,结构式如下:

 

本品为结晶体,熔点为35℃~36℃,沸点为180℃,溶于水、乙醇和氯仿,微溶于乙醚。其盐酸盐为针状结晶,熔点为180℃,易溶于水和醇。其硫酸盐含两个结晶水,熔点为183℃~186 ℃,溶于热水、甲醇,略溶于冷水和乙醇。

(二)毒理作用

1.毒性与症状。麦司卡林1000mg以上,可能引起毒性反应,中毒者会出现心动过速、恶心、呕吐、头痛、眩晕、焦虑、瞳孔散大、运动失调、臂和腿麻痹等。滥用吸食者会产生幻觉、意识改变、愉快感和焦虑感,恶心和呕吐,幻觉维持时间约1h~2h,成瘾者身体依赖较轻,主要表现在心理依赖方面。产生幻觉的平均剂量为400mg~700mg,标准剂量为500mg,2h~3h后生效,药效持续4h~12h或更长。麦司卡林也产生耐受性,但比LSD要慢得多。麦司卡林与LSD、裸头草辛蘑菇有交叉耐用性,即对这些药物之一产生耐药性的人,也将对其他药物产生耐受性。

2.体内过程。麦司卡林口服吸收迅速,通常在30min~90min内达到脑内有效浓度,单次量的致幻效应大约持续12h。该药主要从肠道吸收,分布于肾、肝、脾中,口服后2h可达血中最高浓度,人体中半衰期为6h。血中最高浓度与其致幻作用达最大程度相一致。2h后血中含量水平逐渐下降,24h可排泄87%,48h排泄92%。人体中的60%~90%的量是通过原形从尿中排出。尿中检出的排泄物有:麦司卡林(55%~60%)、3,4,5-三甲氧苯乙酸(27%~30%)、3,4,5-三甲氧苯甲酸、N-乙酰基麦司卡林(0.1%)和N-乙酰基-3,4-二甲氧基-5-羟苯乙胺(5%)。

(三)分析方法

1.检材采取与处理

1)涉案可疑物质的提取。取少许可疑粉末于试管中,加水溶解后调pH值为10~11,用乙酸乙酯提取。也可取少许可疑粉末,用甲醇浸提后上清液直接进样分析。

(2)仙人球中麦司卡林的提取。仙人球经真空干燥后,磨碎。取粉末用甲醇和33%氨水的混合溶液(99:1)涡旋5min,滤液供HPLC分析。或滤液用33%氨水调pH值为10~11,用氯仿提取。

2.检验方法

(1)现场快速检验:马改氏试验中法,若反应呈现橙红色,说明有麦司卡林存在。

(2)实验室检验:①薄层色谱分析法(TLC):硅胶GF254,展开剂可选择氯仿:甲醇:浓氨水(82:17:1);甲醇:浓氨水(100:1.5)。显色剂可选择10%茚三酮乙醇溶液,在254nm紫外灯下观察。②气相色谱分析法(GC)或气相色谱/质谱联用分析法(GC/MS)。选择中等极性或弱极性色谱柱,如HP-5(30m×0.32mm×0.25μm)或HP-50(30m×0.3mm×1.0µm)熔融石英毛细柱,初始温度一般为70℃~150℃,最终温度一般为250℃~260℃,通常选择氮磷检测器。质谱EI检测源70eV。

四、麦角酰二乙胺

麦角酰二乙胺(Lysergic aciddiethyLamine,LSD),又称为麦角酸二乙酰胺,是一种半合成的致幻剂。1938年,由瑞士化学家艾伯特·霍夫曼在巴塞尔实验室首次合成。20世纪50年代至60年代期间,LSD用于治疗。20世纪60年代到80年代,被当做精神毒品致幻剂使用,滥用广泛。

(一)结构与理化性质

化学名称为9,10-二去氢-N,N-二乙基-6甲基麦角灵-8β-酰胺,分子式为C20H25N3O,分子量为323.4,在甲苯中形成柱状结晶,无色无臭,熔点为80℃~85℃。麦角的化学成份较为繁杂,主要含有六对生物碱,每对互为旋光异构体,它们是:麦角新碱、麦角异新碱,麦角克碱、麦角异克碱,麦角卡里碱、麦角异卡里碱,麦角柯宁碱、麦角异柯宁碱,麦角胺、麦角异胺,麦角生碱、麦角异生碱。它们的左旋体有生物活性,是麦角的有效成份。

LSD对光不稳定,易溶于甲醇,难溶于水,在碱性溶液中易分解。LSD吸含剂一般为酒石酸盐,熔点为198℃~200℃,易溶于水和甲醇。LSD有四种旋光异构体。其结构如下:

 

(二)毒理作用

1.毒性与症状。当人体服用LSD后,首先出现的是瞳孔散大,轻度高血压、体温身高,刺激感官感知,视觉障碍。视觉会出现强烈的色彩闪烁,呈青绿色的暖色调,看到稳定的物体会变化为移动和溶解,轮廓外形夸张,距离拉长或缩短,明暗对比立体感增强,视觉极速变化不规律。如声音或音乐唤起特定的颜色或形状知觉,对时间的感知缓慢。注射LSD,产生欣快现象并能使人增强活力,即感到一种近于狂妄自大的自信力量,欣快现象的表现体现在安静或喧闹,大哭不止。继而运动失调,步履蹒跚,抽搐,用量过大还会导致全身瘫痪。同时伴随心血管和消化系统的症状:心动过速、恶心、头晕、血管扩张、震颤、手掌出冷汗,有时还会有战栗。

2.体内过程。口服LSD30min内会起效,可持续为8至12h或更长时间。效果的持续时间和强度与口服剂量有关。脑脊液中浓度达到高峰只需10min,半衰期为175min;血浆半衰期约为1.5h左右。LSD经肝脏代谢,通过N-去甲基化,N-去乙基化和羟基化成无活性的代谢物,24h内,只有约1%原形LSD被排泄在尿中,在尿液中发现的主要代谢产物是2-oxylysergide。其在体内的代谢过程如下:

 

(三)分析方法

1.检材采取与处理。LSD检验常见的检材有涉案可疑物质、现场遗留的吸食注射器具及嫌疑人的血液、尿液等生物检材。

(1)可疑药物质的提取。LSD最简单的提取方法就是用甲醇溶解,离心分离,提取上清液甲醇层备检。

(2)尿液的提取。LSD没有主要的代谢物,只能依据它的较少的原形药物来测定,提取方法为常规的液—液提取或固相提取,提取液一般要进行硅烷衍生化(BSTFA衍生化试剂)后,再进行分析。

2.检验方法

(1)现场快速检验。①荧光反应法是将一滴提取液滴在滤纸上晾干,在长波紫外光下观察,其斑点如呈现蓝色,则表示有LSD存在。该法检测限为小于1µg。②欧里氏(O.Ehrlish)试验是取少量LSD或其2滴甲醇浸提液置于点滴板上,加2滴欧里氏试剂(1g对二甲氨基苯丙醛溶于100mL甲醇中,然后加10mL浓磷酸(比重1:75)混合),有LSD存在则出现蓝色,并逐渐变成紫色。检出限1µg。②LSD与马改氏试剂反应出现灰色,检测限为1.0µg。与钼酸铵试剂反应出现灰绿-灰蓝色,检测限为1.0µg。与钒酸铵试剂反应出现灰色,检测限为1.0µg。

(2)实验室检验。①薄层色谱分析法(TLC):硅胶G。展开剂可选择氯仿:甲醇(9:1);氯仿;丙酮(1:4)。显色方法为366nm紫外灯下呈现蓝色荧光或喷雾埃尔利希(Ehrlich)试剂,显蓝色斑点。②气相色谱分析法(GC)或气相色谱-质谱联用分析法(GC/MS):使用此法分析时,通常选择中等极性或弱极性色谱柱,如HP-5MS毛细柱,初始温度一般为150℃~180℃,最终温度一般为280℃~290℃,GC通常选择氮磷检测器。③高效液相色谱分析法(HPLC)。通常采用紫外检测器,检测波长280nm或荧光检测器,激发波长320nm,发射波长400nm;ODS色谱柱;流动相为65%甲醇和35%0.025mol/L Na2HPO4水溶液的混合溶液(Na2HPO4水溶液用10%磷酸调节pH值为8)用10%磷酸调节pH值为8,流速1.0mL/min。

五、二甲基色胺

二甲基色胺(dimethyltryptamine、DMT),是我国第一类管制的精神药品,色胺类致幻剂,存在于植物中,人体中也发现痕量存在。由色胺-N-转甲基酶催化而成,但具体功能不明。结构上与神经递质血清素和其他色胺类致幻剂5-甲氧基二甲基色胺蟾毒色胺脱磷酸裸盖菇素类似。

(一)结构与理化性质

二甲基色胺,分子式为C12H16N2分子量188.269 g/mol,密度1.099 g/cm³熔点5-甲氧基-N,N-二甲基色胺;N,N-二甲基-5-甲氧基色胺; 溶于常见有机溶剂,难溶于水。显碱性,能和酸成盐。化学结构式如下:

 

(二)毒理作用

1.毒性与症状。二甲基色胺使用lmg/kg,可产生短暂强烈的类似LSD的欣快体验。心理效应有焦虑、知觉变形、幻觉(通常为视幻觉)。拟交感作用有瞳孔散大,加深肌腱反射。DMT注射起效快(15min~30min),维持时间短。大剂量注射可在几分钟内产生谵妄。

(三)分析方法

1.检材采取与处理。将毒蘑菇植物溶于甲醇中,离心后上清液备检。

2.检验方法。

现场快速检验。①欧里氏试验。取少量裸头草辛或裸头草辛蘑菇(粉末、药片)于点滴板上,加欧里氏试剂2~3滴,几分钟后出现紫色到灰紫色,检测限为lµg。②马改氏试验中裸头草辛蘑菇出现桔黄色,裸头草辛出现棕绿色,检出限为l0µg。

第五节 易制毒化学品

易制毒化学品是化学品而不是毒品,但是它们与毒品的生产有很大关系。当前毒品自身演变的一个明显趋势是精致化程度提高、合成毒品日益增多,这些制备过程都离不开化学品。用于毒品提炼和合成中的化学品就属于易制毒化学品。多数情况下天然毒品的提炼和新型毒品的合成所需的化学品在化学工业和药学工业上均有合法、广泛的用途。因此,要想检查其确切的用途,需要多方面紧密的合作。

一、易制毒化学品概述

(一)易制毒化学品概念

易制毒化学品是指用来非法生产和合成海洛因、甲基苯丙胺以及国家规定管制的能够使人形成瘾癖的麻醉药品和精神药品的化学药品。

(二)易制毒化学品的特征

易制毒化学品作为化工产品和制造毒品的原料或配剂,具有以下特征:

1.广泛性。易制毒化学品首先是化工用品,是工农生产、医药和科研的常用原料或日常生活的化工用品,它们不同于冰毒、海洛因等典型毒品。

2.可制毒性。易制毒化学品的另一特征是它们的理化性质具备制造毒品的特性,它们在制毒过程中或者作为前体原料、或者作为配剂发挥作用,没有这些化学品也就不可能制造毒品,这也是易制毒化学品不同于普通化工产品的根本之处。

3.管制性。易制毒化学品的可制毒性决定了其应当被管制的性质,也就是说,易制毒化学品因其本身特性决定了其不能如普通商品一样完全自由生产和贸易,而必须进行相应的管理和约束。易制毒化学品的管制性表现为该类化学品是国家明文规定管制的物品。没有立法明确予以管制的,即使其可制毒,如甲胺、氯化亚砜等,也只能称作替代化学品,而非易制毒化学品。

(三)易制毒化学品的分类

制毒品在天然毒品的提炼和合成毒品的制造中具有重要的作用。制毒品可能是合成毒品的原料、反应试剂;也可以是酸碱试剂、氧化剂、催化剂;也可能是有机溶剂。可以将它们按照其在制毒中的作用进行分类。易制毒化学品的种类包括:

1.母体。母体,也叫原料或化学前体物,是指在制毒过程中全部或部分转变成毒品的化学物质。如麻黄素是一种合成甲基苯丙胺毒品的原料,反应后转变为甲基苯丙胺。

这部分物质还包括用于制备原料的化学物质,如采用苯丙酮为原料合成苯丙胺时,可通过苯乙酸先制备苯丙酮,再进行苯丙胺类毒品的合成。

2.试剂试剂。试剂试剂是指在制毒过程中参与反应,但不会成为最终产品的化学物质。其中包括与母体反应将其转变为毒品的反应试剂;加速合成反应进行的催化剂;提炼、精制、合成过程中的酸、碱试剂、氧化还原试剂等。如乙酸酐为合成海洛因,即将吗啡转变为二乙酰吗啡的反应试剂;高锰酸钾在可卡因提取中作为氧化剂,破坏其中的一些杂质,提高可卡因的纯度。如制冰毒时用的氯化钯,在制毒过程中,能加快合成反应速度、提高制毒产量而本身在反应前后化学成分和数量都不发生变化的物质。

3.溶剂。溶剂一般指有机溶剂,用于溶解物质,在制毒过程中不参与化学反应,不发生化学变化,不成为毒品的成分。但挥发不彻底可残存在毒品中,如乙醇、氯仿、乙醚等。

4.杂质。杂质是提取天然毒品或合成毒品的过程中,天然存在的未加工的材料或合成的副产品,如果制造的毒品精制不好,往往同时存在于毒品中,如制海洛因时用的可待因、罂粟碱、乙酰可待因,制可卡因时用的肉桂酰可卡因、苯甲酰爱冈宁。

5.掺杂物。掺杂物是制成毒品以后加入的或残留的,具有同等药物活性的物质,如制可卡因时加入的利多卡因、普鲁卡因,制海洛因时加入的咖啡因。

6.稀释剂。稀释剂是从外界加入毒品中的无药物活性的物质,只起加大体积、增加重量的作用,如海洛因和冰毒中的葡萄糖、淀粉、非那西汀等。

7.添加剂。添加剂为改善物质的某些性能而加入到物质中的药剂,如防老剂、增效剂、抗震剂、香料等。

二、易制毒化学品在毒品提炼中的作用

天然毒品,如大麻、古柯碱(可卡因)、鸦片、仙人球碱等,可从自然界获取后直接使用。例如在哥伦比亚、墨西哥,当地百姓直接咀嚼古柯叶,在印度和我国新疆南部地区,百姓直接将大麻嫩叶、花蕊研成粉末与其它烟草一起抽吸。天然毒品的直接使用多局限于产地,而且不可用来注射。只有经过提取纯化后,才可用来注射并流通到异地。在提炼和精制天然毒品时,需要一定的化学品。这些化学品多为酸类、碱类、盐类及有机溶剂等,它们不会成为毒品的有效成分,但可成为残留成分。

(一)吗啡的提炼

吗啡是鸦片的主要成分,含量在10%左右。不论是合法生产的药用吗啡还是非法生产的吗啡,均由鸦片提炼。目前,吗啡是从割罂粟蒴果收集的生鸦或者从罂粟杆(鸦片罂粟蒴果和茎的上部分)中提取的。后一方法避免了鸦片膏的生产,大量的必需的罂粟杆使非法交易变得非常困难。目前世界上用于医学目的所需吗啡的大部分,都是通过这种方法获得的。地下毒品加工厂由于生产工艺落后,生产的吗啡往往含有少量的那可汀、罂粟碱、可待因等成分。

1.碱石灰提取法。将鸦片与水混合,然后加减(如氢氧化钙或氧化钙)至pH值大于9,使吗啡成盐溶于水中。过滤去掉渣滓和一些难以溶解的鸦片生物碱。加氯化铵调节酸碱性,使pH值约8.7,吗啡碱沉淀析出。粗制吗啡碱经活性炭脱色后与酸反应,就得到纯度较高的吗啡盐。

2.有机溶剂提取法。取罂粟细粉,加10%NH3,NaCO3,拌匀研磨,加入等量的氯仿、苯,浸泡5min提取,吗啡等生物碱进入有机相;然后加入1%~2%HCL,生物碱盐可溶于水中;加热浓缩后,再通入氨气,则析出游离的生物碱。

(二)可卡因的提炼

可卡因是从古柯树叶中提炼的一种生物碱。因此生产可卡因毒品的基本原料是古柯树叶和种子。此外还需要石油醚、丙酮、甲基乙基酮等溶剂及高锰酸钾试剂。可卡因的非法制造方法很多,可以有不同的技术、试剂及数量,但基本方法通用。

1.可卡膏的制备。将古柯叶与水和石灰混合,加入煤油后充分搅拌,用粗布过滤,回收煤油层。再煤油液中加入稀硫酸,搅拌,收集水层并用石灰或氨水调成碱性形成沉淀,将沉淀物分离并干燥,得到的产物称作可卡膏。

   2.可卡因碱的制备。将可卡膏溶解到稀硫酸中,分批加入高锰酸钾,用来除去古柯叶中的肉桂酰可卡因杂质。当溶液的紫色不再消退时,说明肉桂酰可卡因完全被高锰酸钾所氧化。过滤,在滤液中加入氨水,得到的沉淀物即为可卡因碱。

20世纪80年代,欧洲盛行一种名为“快克”的可卡因制品,它是将盐酸可卡因溶解在水中,加入碳酸氢钠,加热熬干所得到的一种固体物质。实际上,它是一种纯度很高的可卡因碱。由于它口感好,起效快,吸食时伴随着“噼啪”的响声,被欧洲人称为“Crack”,即“快克”。

(三)大麻的提炼

1大麻树脂的提炼用橡胶薄板等工具摩擦大麻植物顶端嫩叶和花穗部分,收集粘附于工具表面的树脂状物质制成硬厚片状即为大麻树脂。或将大麻植物浸于沸水中,树脂从大麻中析出,将沸水冷却形成一层油状的固体树脂,收集,晾干,即为大麻树脂。

2.大麻油的提炼。由于四氢大麻酚的合成工艺复杂,副产物较多,难以提纯,地下毒品加工厂通常利用大麻原植物或大麻树脂提炼大麻油。

将大麻植物的花、叶等研碎浸于沸水中,冷却后分离出大麻树脂,然后将大麻树脂用适量有机溶剂浸提,使大麻中的活性成分转移到溶剂中。将所得溶液中的溶剂通过蒸发等方式除去,最终所得褐色油状物质即为大麻油。为了节省溶剂并实现连续提取,可以选用索氏提取器。

三、易制品化学品在毒品合成中的作用

(一)甲基苯丙胺的合成

甲基苯丙胺中部分产品来自合法生产,但大部分产品,特别是以滥用为主的产品则主要为非法合成的产品。非法合成苯丙胺类毒品的方法很多,包括使用不同的原料,以及使用同一原料时采用不同的合成路线。

 1.以麻黄素为原料。麻黄素、伪麻黄素是合成甲基苯丙胺最直接的原料,将这两种原料中的羟基还原氢化即可得到甲基苯丙胺,所以甲基苯丙胺有时也称去氧麻黄素。因为麻黄素、伪麻黄素均为具有手性碳的具有旋光性的化合物,在合成过程中,因为手性碳不参与反应,因而使得产物仍具有与原料相同的手性碳结构,具有旋光性。

用麻黄素和伪麻黄碱为原料合成甲基苯丙胺一般可以采用三种方法。三种方法所得到的杂质不同,可以通过成分分析鉴别杂质,从而确定合成路线。

(1)直接氢化还原:在该合成路线中,是将麻黄素在醋酸和高氯酸中与钯在80℃~90℃氢化制得甲基苯丙胺。再将生成的甲基苯丙胺用常用的方法分离并转变为盐酸盐。

 

    麻黄素             氢气                   甲基苯丙胺

(2)经氯代麻黄素后加氢还原(Emde’s反应):用麻黄素作原料还有两种比上述更常用的方法。其中一种方法经过了一个中间体氯代麻黄素,即将麻黄素与五氯化磷或氯化亚砜在氯仿中反应得到,然后将该氯代化合物用氢在催化剂作用下还原。

该法合成的甲基苯丙胺,主要杂质有未反应的原料麻黄素、氯化磷或二氯亚砜,中间产物1-氯-1-苯基-2-甲胺基丙烷、BaSO4等无机盐。对以该法合成的甲基苯丙胺的检验,主要分析其中是否含有以上杂质,可作为判断依据的杂质有氯化磷或二氯亚砜、中间产物1-氯-1-苯基-2-甲胺基丙烷。

(3)与红磷和氢碘酸反应直接还原(Nagais反应):该方法是将麻黄素与红磷和氢碘酸反应直接还原制得甲基苯丙胺

以该法合成的甲基苯丙胺,主要杂质有未反应的原料麻黄素,催化剂碘化氢(HI)和磷(P),中间产物苯甲基甲基酮、1-苯基-2-甲胺基-1-丙酮等。对以该法合成的甲基苯丙胺的检验,主要分析其中是否含有以上杂质,可作为判断依据的杂质有催化剂HI和P、苯甲基甲基酮、1-苯基-2-甲胺基-1-丙酮。

由于麻黄碱具有旋光性,所以以麻黄碱为原料得到的甲基苯丙胺也具有旋光性。如
因此可通过产物的旋光性确定甲基苯丙胺毒品合成中使用的原料。

2.以苯基-2-丙酮为原料。用苯基-2-丙酮(P-2-P)、甲胺反应可制得甲基苯丙胺

另一种经常使用的以苯丙酮为起始原料的合成甲基苯丙胺的方法是将苯丙酮与N-甲基甲酰胺反应制得。

因为苯丙酮的羰基是平面的,通过加成反应制备甲基苯丙胺时,加成试剂在上方和下方反应的几率相同,所以得到等量的旋光方向相反的苯丙胺对映体即外消旋体。

3.以烯丙基苯为原料。烯丙基苯先与溴化氢加成,再与甲胺发生取代反应进而合成甲基苯丙胺。
以该法合成的甲基苯丙胺,主要杂质有未反应的原料烯丙基苯,中间加成产物1-苯基-2-溴-丙烷,以及1-苯基-3-溴-丙烷等。对以该法合成的甲基苯丙胺的检验,主要分析其是否含有以上杂质,而可作为判断依据的杂质有1-苯基-2-溴-丙烷,以及1-苯基-3-溴-丙烷。

4.1-苯基-2-丙酮的制备。由于1-苯基-2-丙酮是国家管制药物,一些制毒者选取其他化学试剂合成1-苯基-2-丙酮,将化学原料前移。1-苯基-2-丙酮可使用苄基氯与乙醛或乙腈发生格氏反应来制备。

(1)以苯乙酸为原料:该方法是将苯乙酸、醋酸酐和无水乙酸钠回流反应制得。

(2)以苄基氯为原料:该方法是通过苄基氯与乙醛或乙腈发生格氏反应来制备。

格氏试剂反应很慢,可加入1~2粒碘作为催化剂加快反应。格氏试剂被空气中氧缓慢氧化,不可久置,随制随用。

 (3)以苯乙腈(苄基腈)为原料:

(二)海洛因的合成

1874年,英国圣玛丽医院从罂粟的果实中提取液汁,风干后制成鸦片;将鸦片入水加热溶解,经加工提炼制成吗啡;将吗啡加入醋酸酐等化学试剂,经不同的化学处理,提炼可制成海洛因。1898年,德国拜尔药物公司将海洛因作为治疗吗啡戒断的药物而使用。

1.合成原理。海洛因以吗啡为原料与乙酸酐等乙酰化试剂反应合成而得。此过程中生成O3-单乙酰吗啡和O6-单乙酰吗啡等中间产物。合成的原料可以用鸦片代替吗啡,但使用鸦片制成的海洛因含杂质较多,除单乙酰吗啡外,还含乙酰可待因、罂粟碱、蒂巴因、那可汀等。

合成的原料可以用鸦片代替吗啡,但使用鸦片制成的海洛因含杂质较多,除单乙酰吗啡外,还含有乙酰可待因、罂粟碱、蒂巴因等。

2.合成方法。将鸦片与生石灰(CaO)混合后溶解于水中,加热,搅拌,过滤,得到鸦片液;再加入适量氯化铵、乙醇、乙醚,过滤,沉淀物为粗制吗啡碱。将粗制吗啡碱脱色,重结晶后,得到高纯度的吗啡碱。将适量干燥的吗啡碱加入到醋酸酐中,在一定温度下回流,冷却后,混合物用碳酸钠中和。粗制海洛因沉淀析出,过滤并用水洗涤,用活性炭脱色,将海洛因溶于丙酮,加入适量的盐酸和乙醚,所得白色沉淀即为盐酸海洛因。重结晶后,可得到高纯度的盐酸海洛因。

由于合成工艺的不同,海洛因中含量差异很大。样品常含有单乙酰吗啡、乙酰可待因、蒂巴因等副产物。毒品市场上的海洛因,一般加入稀释剂和掺杂剂,如乳糖、焦糖、葡萄糖、甘露糖醇、淀粉、咖啡因、奎宁、非那西汀、巴比妥、东莨菪碱、去痛片等。因此,海洛因除了有白色粉末,还有棕色粉末、棕色膏体等。海洛因的纯度与颜色、形状无关。

(三)其他毒品的合成

1.MDMA的合成。摇头丸有三种合成方法,每种方法对应不同的中间体,为毒品合成路线的检验提供了依据。MDMA可由黄樟素或异黄樟素通过与甲胺反应制得;或者由胡椒基甲基酮,即MDP-2-P做原料,用与P-2-P合成甲基苯丙胺相同的路线合成MDMA;或者由胡椒醛做原料,通过与硝基乙烷和乙酸作用生成胡椒基甲基酮,再进一步合成MDMA。MDMA的合成方法与甲基苯丙胺的合成方法类似,都是将胺基引入到不饱和基上。

在MDMA摇头丸中经常检验出的其他成分有咖啡因、扑热息痛、非那西汀、氨基比林、苯巴比妥、茶碱等。这些成分均为非苯乙胺类物质,不是合成原料或中间体,而是合成后的添加剂。

2.甲卡西酮的合成。甲卡西酮主要由1-麻黄碱氧化制得,以重铬酸钠(或重铬酸钾)、磷酸、乙醚、无水硫酸镁、干燥的氯化氢气体等作为原料。

甲卡西酮可由麻黄碱氧化得到,麻黄碱在醋酸条件下用高锰酸钾氧化,温度是50℃~60℃,没有提纯麻黄碱的步骤,整个溶剂全部用于静脉注射
在美国,甲卡西酮主要由1-麻黄碱氧化得到,使用重格酸钠和磷酸。一旦反应完成(大约4h),在溶液中加减。然后使用甲苯从碱液中提取甲卡西酮。在下一步中加入盐酸沉淀出甲卡西酮盐酸盐。去除溶剂后,甲卡西酮以粉末形式存在,白色或类白色。可在最后一步使用丙酮洗涤盐酸甲卡西酮粉末以去除杂质,使颜色更白。作为盐酸盐形式,甲卡西酮更稳定,更易溶于水。

3. 4-甲基卡西酮的合成。4-甲基卡西酮可以通过几种途径进行合成。第一种是简单而常见的方法。将溶解于冰醋酸中的4-甲基卞基丙酮加到溴中,形成油状的4-甲基-2-溴卞基丙酮。之后将其溶解在二氯甲烷中,再将该溶液加入到含有盐酸甲胺和三乙胺的二氯甲烷溶液中。继而再加入盐酸,转移水相。用氢氧化钠调pH大于8,用二氯甲烷萃取化合物,挥干。残留的油状物用乙醚溶解。将盐酸气体通入到混合物中,生成盐酸4-甲基卡西酮。

4.氯胺酮(K粉)的合成。合成K粉的母体是邻氯苯基环戊基酮,通过合成a-溴酮、羟基化、重排三个过程就可以得到K粉。这是目前合成K粉的已知路线

(1)a-溴酮的合成:取溴(Br2)溶于四氯化碳(CCl4)中,再加入邻氯苯基环戊基酮,搅拌,反应得到K粉的中间产物a-溴代环戊基-邻氯苯基酮。溴为棕红色发烟液体,室温下易挥发,具有令人窒息的臭味。在此步骤中,需要搅拌装置,会有一定的噪声,容易引起人们的察觉。
(2)α-溴酮的羟基化:α-溴代环戊基-邻氯苯基酮在强碱作用下羟基化。取α-溴代环戊基-邻氯苯基酮,加入足量的甲胺(CH3NH2),充分反应后,再除掉剩余的甲胺,剩余物溶于戊烷,重结晶,最后得到1-羟基环戊基-邻氯苯基-N-甲亚胺。

在此步骤中,所用的甲胺具有强烈的刺激性气味,类似于氨味。因此,地下加工厂或加工窝点通常具备排风设备,将异味排放到人察觉不到的较高空间。特殊的排风设备和气味,也比较容易识别。

取1-羟基环戊基—邻氯苯基—N—甲亚胺,在氢化萘中回流,加活性炭脱色,用盐酸提取,调节PH值至碱性得到游离氯胺酮。再加入稀盐酸重结晶,得到白色盐酸氯胺酮晶体,即为K粉。


5.LSD的合成。LSD可由麦角酸与三氟乙酸酐反应,再与二乙胺反应制备;也可以用麦角新碱或麦角胺间接制得。

6.安眠酮的合成。合成安眠酮的直接原料为N-乙酰邻氨基苯酸,亦或由邻氨基苯甲酸经乙酰化后制得N-乙酰邻氨基苯酸,再进一步合成安眠酮。

7.苯环己哌啶的合成。苯环己哌啶(PCP)的合成原料有哌啶、溴苯和环己烷。

 8.美沙酮的合成。美沙酮的合成,因其原料不同,合成原理也不同。

(1)以氧丙烷与二甲胺为原料:合成美沙酮最常用的方法是用环氧丙烷与二甲胺作用,其产物与氯化亚砜、二苯乙腈缩合,所得产物与溴化乙基镁反应后,水解得到美沙酮。

(2)以苯乙腈为原料:以苯乙腈为原料,α-碳发生溴化,得到的卤代烃与苯发生烷基化生成偕二苯基乙腈,用氢氧化钠对中心的碳去质子化,得到的碳负对氯化1,1,2-三甲基吖丙啶季铵盐在较少取代的碳进攻,在中心碳上引入2-(二甲氨基)丙基,然后用乙基格氏试剂与氰基加成为亚胺盐,水解得美沙酮。

四、易制毒化学品管理

由于世界各国吸食和贩卖的毒品大部分是通过各种方法提炼和制造出来的,所以易制毒化学品的管制引起世界各国的普遍关注。1988年《联合国禁止非法贩运麻醉药品和精神药品公约》中将22种化学药品列为被管制的易制毒化学品,世界上该公约缔结国和非缔结国已采取不同的措施对易制毒化学品进行严格管制。

我国是1988年联合国公约的成员国之一,针对近年来我国易制毒化学品流入非法渠道,走私出境或制造海洛因和苯丙胺类毒品非常严重的情况,我国政府颁布了一系列法律、法规加强对易制毒化学品的管理。

(一)国际管制和监视的易制毒化学品

1.列入特别管制的易制毒化学品。根据《联合国禁止非法贩运麻醉药品和精神药品公约》的规定,将22种易制毒化学品列成表一和表二进行管制,被管制的化学品也包括它们的盐类。表一的化学品全部为制造毒品的原料,表二中有制毒原料、试剂和溶剂。

 国际管制的易制毒化学品清单

           表一                                        

N-乙酰邻氨基苯酸 (N-acetylanthranilicacid) 

          麻黄碱(ephedrine)                                          

麦角胺(ergotamine)

异黄樟脑(isosafrole)

麦角酸(lysergic acid)

3,4-亚甲基二氧基苯基-2-丙酮 (3,4-methylenedioxyphenyl-2-propanone)

1-苯基-2-丙酮(1-phenyl-2-propanone)

胡椒醛(piperonal)

假麻黄素(pseudoephedrine)

黄樟脑(safrole)

 

             表 二

醋酸酐(acitic anhydride)

丙酮( acetone)

麦角新碱(ergometrine)

邻氨基苯甲酸(anthranilic Acid)

乙醚(ethyl ether)

盐酸(hydrochloric acid)

甲基乙基酮(methyl ethyl ketone)

苯乙酸(phenylacetic acid)

哌啶(piperidine)

高锰酸钾(potassium permanganate)

硫酸(sulphuric acid)

甲苯(toluene)

表一中的11种化学品全部为制造毒品的原料。表二中的哌啶是直接合成PCP的原料,苯乙酸是制造P-2-P的原料;邻氨基苯甲酸是制造N-乙酰基邻氨基苯甲酸的原料,用于进一步合成安眠酮;醋酸酐是合成海洛因的试剂之一;高锰酸钾、硫酸、盐酸是化学试剂;甲基乙基酮、乙醚、甲苯、丙酮为有机溶剂。

2.列入特别监视的易制毒化学品。近年来,国际毒品集团日益企图避开侦察,把列入1988年公约管制的易制毒化学品改用未列入公约管制的化学品作为制毒替代品,用来制造麻醉药品和精神药品。为此,联合国国际麻醉品管制局于1998年2月24日公布了将列入特别管制的22种化学品以外的74种易制毒化学品列在附件中,作为国际特别监视的化学品。这些化学品是根据近年来,各国政府(1988年条约的缔约国及非缔约国)向联合国报告的用于非法制造麻醉药品和精神药品的有关化学试剂数目和种类而由专家组编制的。

                 特别监视的易制毒化学品

 丁醛             氢氧化钙      苯基氨基丙醇         n-[正]己烷

 醋酸             氧化钙        磷酸                 氢碘酸

 乙腈             三氯甲烷      氯氧化磷             氢溴酸

 乙酰氯           双丙酮醇      碳酸钾               碳酸氢钠

 烯丙基苯         过氧化氢      氢氧化钾             碳酸钠

 氯化铝           羟胺          吡啶                 氯化钠

氨(包括水溶液)  碘            阮内镍              氢氧化钠

 乙酸铵           靛红酸酐      乙酸钠               次氯酸钠

 氯化铵           异丙醇        二乙胺               硫酸钠

 甲酸铵           锂            2,5-二甲氧基苯甲醇   三氯化硫

 苯甲醇           氢化铝锂      2,5-二甲氧基苯甲酸   酒石酸

 苯               氯化汞        2,5-二甲氧基甲苯     四氢呋喃

 苯甲酸           甲醇          麦角生物碱           亚硫酰氯

 苄基氯           甲胺          乙酸乙酯             邻-甲苯胺

 苄基腈           二氯甲烷      乙胺                 3,4,5-三甲氧基苯甲醇

 [正]丁醇N-甲基甲酰胺   亚乙基双乙酸盐       3,4,5-三甲氧基苯甲酸

醋酸丁酯        甲基异丁基酮   甲酰胺               3,4,5-三甲氧基苯甲酰氯

丁胺            硝基乙烷       甲酸             

碳酸钙          降假麻黄素     [正]庚烯        

(二)我国对易制毒化学品的管制

多年来,我国本着对国际社会高度负责的态度,一方面认真履行有关国际公约规定的管制毒物质的义务;另一方面,不断健全完善国内有关法规、规章,保护合法,打击非法。

2005年,国务院公布《易制毒化学品管理条例》。制定这个条例的目的是为了加强易制毒化学品管理,规范易制毒化学品的生产、经营、购买、运输和进口、出口行为,防止易制毒化学品被用于制造毒品,维护经济和社会秩序。条例明确,国家对易制毒化学品的生产、经营、购买、运输和进口、出口实行分类管理和许可制度。易制毒化学品分3类。第一类是可以用于制毒的主要原料,第二类、第三类是可以用于制毒的化学试剂。条例在附表中列示了胡椒醛等12种易制毒化学品为第一类,苯乙酸、醋酸酐、三氯甲烷、乙醚、哌啶等为第二类,甲苯、丙酮、甲基乙基酮、高锰酸钾、硫酸、盐酸等为第三类。通知中对下列20种易制毒化学品实行了特殊管理:

    我国管制的易制毒化学品的分类和品种目录
第一类
1.1-苯基-2-丙酮;2.3,4-亚甲基二氧苯基-2-丙酮;3.胡椒醛;4.黄樟素;  5.黄樟油;6.异黄樟素;7. N-乙酰邻氨基苯酸;8.邻氨基苯甲酸;9.麦角酸;10.麦角胺;11.麦角新碱;12.麻黄素、伪麻黄素、消旋麻黄素、去甲麻黄素、甲基麻黄素、麻黄浸膏、麻黄浸膏粉等麻黄素类物质;13、羟亚胺。

第二类
1.苯乙酸;2.醋酸酐;3.三氯甲烷;4.乙醚;5.哌啶。

第三类

1.甲苯;2.丙酮;3.甲基乙基酮;4.高锰酸钾;5.硫酸;6.盐酸。

五、易制毒化学品的检验

 (一)易制毒化学品识别与检验过程中的注意事项

大部分易制毒化学品具有一定的危险性。有的有毒性,如氰化物等;有的有腐蚀性,如强酸、强碱等;有的易燃、易爆,如乙醚、丙酮等。所以在处理时要慎重。

(1)不要随意开启瓶盖,不要使容器泄漏或使其破坏,不要用鼻直接闻或口尝。

(2)运输时要轻拿轻放,防止撞击和震动。

(3)远离热源、火源和防止光线直接照射。

(4)处理化学品时严禁吸烟

(5)注意容器上标签的标志:剧毒(骷髅),有毒害(X),腐蚀,易燃,易爆等。

(二)常见易制毒化学品的性质与检验

1.醋酸酐。醋酸酐又叫无水醋酸,分子式为(CH3CO)2O,分子量102.09。无色透明液体,有强的刺激性醋酸味,是一种催泪毒气。能溶于氯仿、乙醚、乙醇等有机溶剂,溶于水后为醋酸,水中溶解度为13%,比重1.09,沸点140.8℃。该试剂广泛用于有机合成,是由吗啡或鸦片制备海洛因的反应试剂。在化工生产中用作乙酰化试剂、脱水剂等。醋酸酐具有腐蚀性,易燃,应置于密封干燥处保存。

化学鉴别反应可采用盐酸羟胺试验,醋酸酐可与10%盐酸羟胺甲醇试剂和0.5% 三氯化铁甲醇试剂反应转变为红紫色到蓝紫色。其他羧酸或酸酐可产生相似的颜色,如邻氨基苯甲酸产生紫色。

异羟肟酸铁络合物(红棕色)

2.麻黄素、伪麻黄素。麻黄素和伪麻黄素的化学名称为2-甲氨基-1-苯丙醇,是从麻黄草植物中提取或合成的生物碱。是一种镇咳、支气管扩张药物,在苯丙胺类毒品制造中用于合成甲基苯丙胺的原料。

麻黄素和伪麻黄素具有碱和盐两种形式。碱为蜡状或颗粒状的固体,具有肥皂味,溶于水、乙醇、乙酸乙酯、氯仿、油等。盐有硫酸盐和盐酸盐,为白色结晶,溶于水,部分溶于乙醇。常用的盐酸麻黄素为白色结晶性粉末,味苦,遇光变暗。熔点217℃~220℃。溶于水、乙醇、不溶于乙醚、氯仿,1/2水合麻黄素为六角菱形结晶,无水麻黄素为油质,几乎无色,极易吸湿变潮。硫酸麻黄素为白色结晶,遇光也变暗,熔点258℃。伪麻黄素又叫异麻黄碱、假麻黄碱、降麻黄碱、伪麻黄碱,是麻黄素的立体异构体,为白色菱片状结晶。熔点118℃,无味、溶于乙醇、乙醚等。盐酸伪麻黄碱为白色结晶粉末。麻黄素及伪麻黄素在医疗上可作支气管扩张药。

麻黄碱分子中具氨基醇结构,可显双缩脲特征反应。即将麻黄素、伪麻黄素与1%醋酸, 1%硫酸铜水溶液反应可出现紫蓝色。产物加入乙醚后,醚层显紫红色,水层为蓝色。

3.黄樟素、异黄樟素。黄樟素又叫黄樟脑、黄樟油素、丙烯基二氧甲苯酯,1,2-亚甲二氧基-4-烯丙基苯;异黄樟素是黄樟素的同分异构体,化学名称为1,2-亚甲二氧基-4-丙烯基苯。它们的分子式为C10H10O2,分子量162.18。

 黄樟素            异黄樟素

二者是合成苯环上具有亚甲二氧基环的苯丙胺类兴奋剂,如MDA、MDMA等的原料,均为无色或偏黄色的液体,具有茴香味或樟木味。溶于醇、醚、苯、氯仿等有机溶剂,不溶于水和甘油。黄樟素比重1.10,沸点232℃~234℃;异黄樟素比重1.12,沸点235℃。可用于香料、添加剂、杀虫剂、防腐剂等合法的化工生产中。黄樟素和异黄樟素对人体及皮肤有毒害,应避光保存。

黄樟素与马改氏试剂,即10%的甲醛硫酸试剂反应,变成深蓝色到黑紫色;异黄樟素变成深紫色。黄樟素与没食子酸试剂反应,由棕色变为深棕红色;异黄樟素由红色变为红棕色。

4.胡椒醛。胡椒醛又名天芹菜精,化学名称为3,4-亚甲二氧基苯甲醛,是合成环取代苯丙胺类毒品,如MDA等的原料。分子式为C8H6O3,分子量 150.13。为无色有光泽的针状结晶,有葵花香味或胡椒香味。遇光和空气变为红棕色。溶于醇、苯等有机溶剂,微溶于水。主要用于有机合成及香料业,应保存在阴凉处。

 胡椒醛与马改氏试剂反应产生柠檬黄色。

5.苯基丙酮。苯基丙酮又叫1-苯基-2-丙酮、苄基甲基酮、P-2-P,分子式为C9H10O,分子量134.18。是合成苯丙胺、甲基苯丙胺的原料。苯基丙酮是无色或黄色粘稠液体,有特殊气味。溶于醇、苯、酮等溶剂,不溶于水。比重1.01,沸点216℃,应存于阴凉干燥处。

苯丙酮与硫氰酸钴水溶液(粉红色)反应产生蓝色环;与马改式试剂反应生成橙黄色;在碱性条件下与硝基苯甲醇反应变为紫红色。

6.苯乙酸。苯乙酸又叫苯醋酸,分子式为C8H8O2,分子量136.16,可用于制成苯基丙酮,再进一步合成苯丙胺、甲基苯丙胺。苯乙酸为白色粉末,有难闻的刺激性气味。溶于醇、醚和热水中。比重1.091,熔点77℃,沸点265.5℃。可用于香料及制造工业,作为饮料、甜食的调味剂,也作为植物生长刺激素。有轻度刺激性,应在阴凉干燥处保存。

 苯乙酸与马改氏试剂反应产生黄色并进一步转变为橄榄绿色。

7.3,4-亚甲基二氧苯基-2-丙酮。3,4-亚甲基二氧苯基-2-丙酮(3,4-methylenedioxyphenyl-2-propanane)又叫3,4-亚甲基二氧苯基丙酮、3,4-亚甲二氧苯基甲基酮、胡椒基甲基酮,分子式为C10H6O3,分子量178.19,为无色或淡黄色液体,比重1.20,沸点120~122℃。具有刺激味道。用于有机合成。毒品非法生产中是用于合成环取代苯丙胺类毒品如MDA、MDMA的原料。对皮肤及眼睛有刺激性。

3,4-亚甲基二氧基苯丙酮与马改氏试剂反应可产生橘棕色;与没食子酸试剂反应产生棕色。

8.麦角酸。麦角酸又叫9,10-二脱氢-6-甲基-麦角灵-8-羧酸,分子式为 C16H16N2O2,分子量268.1。是合成LSD的原料。纯品为白色结晶性粉末,微溶于水和中性有机溶剂,溶于稀酸和稀碱。熔点240℃,溶融同时分解。用于有机合成。

    麦角酸与1%对二甲氨基苯甲醛甲醇-磷酸液反应变为紫色。

9.麦角胺及麦角新碱。麦角胺分子式为C33H33N5O5,分子量 581.65。麦角新碱又叫爱谷米特令碱,分子式为C19H23N3O2,分子量325.39。它们都用于制造麦角酸,然后再进一步合成LSD。均为白色晶体,遇光变黑分解。麦角胺是一种吸湿性结晶,熔点212℃~214℃,易溶于氯仿,略溶于乙醇,几乎不溶于水。麦角新碱熔点162℃,微溶于水,易溶于醇、乙酸乙酯、丙酮,略溶于氯仿。水中溶解度较麦角中其它生物碱为高。马来酸麦角新碱为白色或浅黄色,熔点167℃;酒石酸麦角新碱为白色发亮粗糙的针状结晶。

10.哌啶。哌啶又叫一氮六环、胡椒环、环五甲亚胺、六氢吡啶,分子式为C5H11N,分子量85.15。是合成致幻剂PCP(苯环己哌啶)的原料。是无色易燃液体,有滑腻感和辛辣刺激臭味。呈强碱性。与水、醚、醇混溶。比重0.86,沸点106℃。用于制药、有机合成及检定金属离子。应贮存于阴凉干燥处。

哌啶与1%亚硒酸硫酸溶液产生深蓝色。

11.高锰酸钾。高锰酸钾又叫过锰酸钾、灰锰钾、色矿石、分子式为KMnO4,分子量158.03。在提取可卡因毒品中作为氧化剂,破坏可卡叶中含有的肉桂酰可卡因等杂质,使其不被提取出来。纯品为黑紫色或古铜色,细长的棱形结晶颗粒,带蓝色金属光泽。无臭、味甜而涩。在空气中稳定,溶于水后呈紫红色,易溶于热水,特别易溶于碱液,也溶于丙酮、甲醇。是强的氧化剂。加热至240℃时分解,有氧气逸出。遇乙醇或其它有机溶剂分解,遇盐酸游离出氯,能被亚铁盐、碘化物及草酸盐等还原物质分解。遇酸时更易氧化。与某些有机物或易氧化物接触,易发生爆炸着火。比重2.7。广泛用于氧化剂、消毒剂、有机合成、净水,也用于口服有机毒物后洗胃。外用于皮肤、粘膜及腔道的消毒。应密闭保存,严禁与易燃有机物接触。

高锰酸钾加水溶解显紫红色,加稀硫酸使溶液呈酸性,再加过氧化氢溶液,紫红色消褪变为无色,再加0.1%四苯硼钠溶液与醋酸,则出现白色沉淀。

12.硫酸、盐酸。参见第十一章水溶性无机毒物。

13.丙酮、甲苯、乙醚。丙酮分子式,C3H6O,分子量58.08,甲苯分子式,C7H8,分子量92.13,乙醚分子式C4H10O,分子量74.12。它们均为无色透明、易挥发、易燃(一级)并有气味的有机溶剂。在制毒过程中主要用于各种毒品的提纯净化。丙酮有特殊辛辣气味,与水混溶,并与多种有机溶剂混溶。比重0.79,沸点56.5℃。乙醚与甲苯微溶于水,与多种有机溶剂混溶。能溶解油脂、树脂、橡胶等。乙醚有特殊刺激性带甜味的气味,比重0.71,沸点34.6℃。医疗上可作为外科麻醉剂。甲苯气味与苯相似,具有芳香味,比重0.862,沸点110.7℃,可作为树脂、树胶和乙酸纤维素等的浸出剂。

高锰酸钾可将苯环上的侧链氧化,使高锰酸钾褪色。

丙酮加亚硫酸氢钠出现白色沉淀。
乙醚在碘化氢的作用下,分解成碘代烷,碘代烷与硝酸汞反应生成红色碘化汞,该反应称蔡塞尔(Zeisel)反应。
红色

14. 羟亚胺。化学名为1-羟基环戊基-2-氯苯基-N-甲基亚胺。

分子式C13H16ClNO,分子量237.59,为咖啡色和乳白色粉末。盐酸羟亚胺主要用作合成氯胺酮(K粉)的原料。2008年7月8日,中华人民共和国公安部、商务部、卫生部、海关总署、国家安全生产监督管理总局、国家食品药品监督管理局联合发表“关于将羟亚胺列入《易制毒化学品管理条例》的公告”,于2008年8月1日开始,将羟亚胺列入《易制毒化学品管理条例》附表品种目录的第一类易制毒化学品管理,防止其流入非法渠道制造毒品氯胺酮(俗称“K”粉)。

将少许羟亚胺放在锡纸上用火烤一下,会变成蜡状。

 

本章小结

 毒品具有依赖性,产生的社会危害巨大,因此受到了法律的严格管制。依据毒品对人体的作用,可将毒品分为麻醉药品,如鸦片、吗啡、海洛因、美沙酮、杜冷丁等,和精神药品,如苯丙胺类兴奋剂、抑制剂和致幻剂等。毒品进入人体后会产生代谢,代谢物的检验在吸毒认定中非常重要。多数毒品及其代谢物具有碱性,可在碱性条件下用有机溶剂萃取,也可采用固相萃取方法进行提取,采用的固相萃取剂不同,提取的pH条件不同。酸性毒品如THC的pH提取条件和碱性毒品不同。毒品的检验方法主要为色谱法,如GC、GC/MS、HPLC以及TLC等。

 易制毒化学品是指在天然毒品的提炼和合成毒品的生产中使用的化学品,包括原料、试剂、溶剂等。原料是指经过简单的结构改造就成为毒品的化学品,危害性最大,因此管制最严格。试剂包括反应试剂、酸碱试剂、氧化剂、催化剂等,具有替代性;溶剂主要指有机溶剂,替代性更强。易制毒化学品具有毒性、腐蚀性、易燃性等,处理时要注意人身安全和环境安全。

 

思考题

1.常见的鸦片类毒品有哪些?鸦片主要成分有哪些?吗啡为什么具有酸碱两性?

2.海洛因的化学成分是什么?海洛因在体内的主要代谢物是什么?海洛因中毒者生物检材中能否检出海洛因?为什么?

3.尿检阳性能否说明一定吸毒?阴性结果能否排除没吸毒?

4.常见的大麻类毒品有哪些?大麻的主要毒性成分有哪些?

5.常见的可卡因类毒品有哪些?

6.马改氏试剂可用于哪类毒品的快速检验,反应现象是什么?

7.常见的苯丙胺类兴奋剂有哪些?简述冰毒滥用者血液、尿液检材的处理方法。

8.常见致幻剂类毒品和抑制剂类毒品有哪些?

9.简述常见天然毒品的提炼原理与方法,主要需要哪类易制毒化学品?

10.冰毒的合成原料有哪些?产品有什么特点?

11.易制毒化学品分为哪几类?哪类的危害性最大?哪类的替代性最强?

12.毒品的生产过程与产品有什么关系?如何通过产品了解毒品的生产过程?这些信息对于打击毒品犯罪有什么重要意义?

13.易制毒化学品有什么特点?处理时应注意什么问题?

 


十八章   毒品

教学重点与难点:毒品的基本特征,常见毒品的结构及其性质、成瘾特征、代谢规律;毒品检材的提取和分析方法。常见易制毒化学品制毒反应原理;常见易制毒化学品的结构、性质及检验。

毒品是在生产、经营和使用中被列入管制范围、具有致人成瘾潜力的物质。这些物质即包括在医疗上具有镇痛、兴奋、抑制等作用的药物,又包括无医疗用途的化合物等。2013年,我国重新修订的《麻醉药品品种目录》中有121种,《精神药品品种目录》第一类68种、第二类81种,共计270种易被滥用药物。精神药品又根据作用性质分为兴奋剂、致幻剂和抑制剂。其中属于抑制剂的毒品详见第十七章。毒品的依赖性直接导致了毒品的滥用,不仅损害吸毒者的身心健康,而且产生严重的公共健康和社会治安问题,并刺激毒品种植、买卖、生产等毒品犯罪行为,因此打击毒品违法犯罪行为是公安工作的重要内容。

第一节  麻醉剂类毒品

 

麻醉剂类毒品是指医疗上具有镇痛麻醉作用,长期使用易产生依赖的一类药品。从来源上可分为从罂粟植物中提炼的麻醉药品及人工合成的麻醉药品。该类药品医疗上常用其缓解疼痛,主治久咳、久泻、脱肛、胸腹痛等症。曾被人类称之为“神奇”药物。但可选择性地与鸦片受体结合产生欣快感,具有依赖性。因此,该类药品多具有药品和毒品的双重属性。

一、鸦片

鸦片(opium),俗称大烟、烟土、阿芙蓉等,医学名阿片,是植物罂粟未成熟的蒴果流出的乳状液经干燥制成。罂粟为两年生草本科类植物。茎直立,少分枝,株高0.6m~1.5m,夏季开花,花朵颜色极为艳丽,花瓣脱落后10余天,有形如草果的蒴果(或浆果)长成。未成熟的蒴果含有白色浆汁,沿着蒴果纤维走向轻轻割开,白色浆汁流出并逐渐凝结成深褐色膏状物,即为生鸦片。

早在新石器时代,在小亚细亚及地中海东部山区就发现了野生罂粟。5000多年的苏美尔人就曾用楔形文字的表意符号记载过罂粟,后来考古学家将其翻译为“快乐植物”。而鸦片最早可以追溯到公元前15世纪,在古希腊的文明和宗教中,鸦片被赋予神奇的魔力,拥有“神药”的美称。早在公元前2160年,鸦片已经成为兽医和妇科药品。鸦片制剂在16至18世纪得到了不断发展。英国的临床医学之父汤姆斯•西德纳姆认为“没有鸦片,医疗技术将不复存在”。

我国使用鸦片始于唐朝。唐朝时阿拉伯商人把鸦片作为贵重礼品传入我国,鸦片被称为“阿芙蓉”;宋朝时仅用于治病和观赏,公元973年北宋印行的《开宝本草》中,将这种植物定名为罂粟,罂粟果形状如罂,籽如粟米,故称“罂粟”;元朝时蒙古军队远征印度将鸦片作为战利品带回国内;明朝时开始在一些皇宫贵族中流行吸食鸦片作为消遣,公元1573-1616年,明神宗万历年间,葡萄牙人开始从印度向中国贩运鸦片;到了清朝公元1773年,英国东印度公司开始大量向中国贩运鸦片,国人吸食鸦片逐年增多,到了道光年间,吸食鸦片已泛滥成灾,遍布社会各个阶层,造成国库空虚,民不聊生。1840年,英国侵略者向中国强行倾销鸦片而引起一场侵略战争,这就是历史上的“鸦片战争”。

(一) 鸦片毒品种类

1.生鸦片。生鸦片是罂粟果中乳白色浆汁置于空气中氧化而成的棕褐色沥青状物,具有粘性,新鲜时软如橡皮泥,可随意搓成一定形态;具有类似氨水的气味。久置的生鸦片,随水分的消失逐渐变成深褐状硬块状物。                                                                

2.精制鸦片。致鸦片又称熟鸦片,是生鸦片用水浸泡,然后加热、过滤,除去蒴果皮等杂质,蒸发滤液至稠状,在空气中自然凝结成深褐块状物,久放成黑色硬块状。熟鸦片是传统的鸦片类毒品,常见滥用方式为抽烟。通常包装在薄布或塑料纸中,吸食时,熟鸦片可发出强烈的香甜气味。

3.鸦片制剂。鸦片制剂是供医疗使用的合法制剂,常见的有鸦片粉、鸦片酊、鸦片液及阿片片,主要用于止痛及止泻。鸦片粉是将鸦片在适当的温度下烘干,制成一定粒度的粉末,并通过掺进乳糖、可可壳或植物淀粉等而将其中的吗啡含量调节至9.5%~10.5%的范围,通常是浅棕色粉未,夹杂有黄棕或红棕色,并具有鸦片气味。

4.罂粟壳(蒴果皮)。罂粟壳去浆汁及籽后剩余的蒴果壳。其吗啡含量为0.02%~0.05%。有一定的止痛、止泻作用,但长期食用仍会成瘾。

5.卡苦。卡苦是由芭蕉叶纤维晒干、切丝,浸入鸦片液体后,晾干而成的老式烟丝状黑色物。

(二)鸦片主要成分结构与理化性质

鸦片是由生物碱、糖、蛋白质、类脂化合物及水等成分所组成。鸦片膏中含有近40种生物碱。不同产地的鸦片受种植地区的海拔高度、气候条件、土地肥沃程度、罂粟植物的树龄以及蒴果的采集时间等因素的制约,其生物碱的含量会有差异。鸦片中主要生物碱有以下五种:

    1.吗啡。吗啡是鸦片中主要的生物碱,含量为4%~21%,平均为10%。1803年,法国医学家塞昆(Seguin)首次从鸦片中提取到这种生物碱。继而德国化学家泽尔蒂纳(P.W.A.serhner)于1806年也成功地完成了吗啡的提取,并根据其在动物及自身的实验效果形象地用希腊神话中“睡神”马非斯(Morphus)之名命名为“吗啡”(Morphine)。吗啡的出现,开创了精制和提炼麻醉药品的历史。


吗啡分子式C17H19NO3,分子量285.34。结构式如下所示。

纯品吗啡系白色结晶或白色结晶性粉末,熔点245℃~256 ℃。加热至110℃~120 ℃失水成无水吗啡,熔点230 ℃(分解),味苦。在加热条件下溶于异丁醇、氯仿及氯仿-醇混合液中,并溶于过量苛性碱中。在酸性溶液中,可用氨水或碳酸氢钠溶液中和使其析出。若吗啡含量高,则在氨碱性溶液中加入乙醚,可将其提取出来。吗啡与盐酸、硫酸、醋酸及水杨酸等可生成盐。盐酸吗啡纯品外观为白色结晶粉末,或白色有丝光泽的针状结晶,无臭,遇光易变质,能溶于水,略溶于乙醇,微溶于氯仿、乙醚,熔点200 ℃(分解)。硫酸吗啡熔点250 ℃(分解),可溶于水,微溶于乙醇。

在毒品交易中,盐酸吗啡含量约为70%~90%的粗制吗啡常称1号海洛因。颜色有深褐色、米色和白色等,呈粉末状或块状。

2.可待因。可待因在鸦片中含量约为0.7%~2.5%,具有镇咳、镇痛和镇静作用,其镇咳作用为吗啡的1/4,镇痛作用仅为吗啡的1/12~1/7,抑制呼吸、镇静和欣快作用及成瘾性均弱于吗啡。持续时间则与吗啡相似。可待因是典型的中枢性镇咳药。目前,含可待因成份的止咳药物联邦止咳露、新泰洛其、可非等存在着严重的滥用现象。


可待因又称甲基吗啡,分子式C18H21N03,分子量299.37。结构式如下:

3.蒂巴因。蒂巴因在鸦片中的含量约为0.2%~1%,通常不用于临床治疗,常作为原料转化为一系列化合物如可待因、氢可酮、氢吗啡酮、氧可酮、二氢羟吗啡酮、纳布啡、纳络酮、纳曲酮、丁丙诺啡和埃托啡等应用。蒂巴因分子式C19H21N03,分子量311.37。结构式如下:

4.那可汀。那可汀在鸦片中的含量约为2%~8%,为支气管痉挛解痉性镇咳药。作用与罂粟碱相似,具有与可待因相当的镇咳作用,但维持时间较短,无镇痛及中枢抑制作用,亦无耐受性与成瘾性。那可汀在我国不属于国家管制的精神药品和麻醉药品。分子式C22H23NO7,分子量413.43。

5.罂粟碱。罂粟碱在鸦片中的含量一般为0.5%~1.3%,其药理作用介于吗啡和可待因之间,主要能解除平滑肌,特别是血管平滑肌的痉挛,并可抑制心肌的兴奋性。其盐酸盐可治疗心绞痛和动脉栓塞等症。罂粟碱在我国不属于国家管制的药品。其分子式C20H21NO4,分子量339.35。 

(三)毒理作用

1.毒性与症状。鸦片类毒品的药理作用主要是由吗啡、可待因及那可汀所引起。以吗啡为例,毒性主要表现在对中枢神经系统的抑制作用上,对呼吸中枢的麻痹作用为致死的主要原因。主要表现在对中枢神经系统的抑制作用。只是鉴于其含量相对鸦片较高的缘故,因而其毒性更大,耐药性也更为明显。急性中毒表现为颜面潮红、疲倦、眩晕、恶心、呕吐、动作不协调、状如酒醉、意识朦胧、昏迷、反射消失、体温、血压下降,两侧瞳孔缩小如针尖样大、脉弱不规则、呼吸浅慢或出现潮式呼吸,多在中毒6h~8h发生肺水肿和呼吸麻痹而死。吗啡极易通过婴儿的血脑屏障,致其窒息死亡,故婴儿禁用。吗啡中毒量0.06g~0.1g,致死量0.2g~0.5g。

面无血色,肌体消瘦,目光无神,瞳孔缩小,失眠,整天无所事事,机体先天免疫功能逐渐丧失,易并发多种疾病,最终死亡。戒断症状一般在停药后4h~8h出现,于36h~48h达到顶峰。典型症状包括:初时流涎,流涕,流泪,出汗,焦虑,频繁的打哈欠,失眠等;继而厌食,瞳孔扩大,皮肤起鸡皮疙瘩,恶心,呕吐,腹绞痛等;最后血压升高,肌肉和关节酸痛,出现脱水,全身性不适加重。吗啡成瘾者,经常便秘,瞳孔缩小。一般连续使用吗啡1~2周即可出现耐受性,滥用剂量是普通治疗量的20~200倍。戒断症状表现为:精神萎靡、流涕、流泪、冷汗、震颤、呕吐、腹泻、血压升高、心跳加快、身痛失眠,严重者还会出现虚脱和意识丧失。

2.体内过程。吗啡通过口服、鼻吸、皮下注射和静脉注射等方式,自胃肠道、鼻粘膜及肺部或血液被机体吸收。吗啡注射1h后,血药浓度达到峰值。吸收后很快分布于脑、肺、肝、肾、脾及骨肌等器官及组织中。约10%在肝中脱甲基成为去甲基吗啡,约60%~70%的吗啡与葡萄糖醛酸结合,随尿排出,少量由粪便、乳汁、唾液及汗液等排出。最初8h排出50%以上,24h排出约90%,72h后尿中仍能检出痕量吗啡。

 (四)分析方法

1.检材的采取与处理。常见的检材有可疑鸦片类毒品及毛发、血液、尿液、肝脏等生物性检材。可疑鸦片类毒品又分为单包装和多包装之别(参见第三章)。涉案的可疑检材通常有可疑鸦片膏、罂粟壳、火锅汤料等,不同检材,采用不同的提取方法。

(1)鸦片膏或罂粟壳检材处理。称取约100mg检材,加入5mL0.5%冰醋酸水溶液,密封并超声波提取30min后取出上清液4mL置于另一试管中,加入0.1M的氢氧化钠水溶液,调节pH值为8.7±0.2,加入2mL提取溶剂,密封并振荡10min,离心后取有机相用GC/MS分析。如果检材溶液中目标物浓度过低,可适当增加检材称重量2~5倍,或浓缩后用GC/MS分析。

(2)生物检材中吗啡的提取。。对于生物检材,目前主要采取液液提取和固相萃取方法进行检材前处理,然后进行衍生化供GC、GC/MS分析。吗啡在体内与葡萄糖醛酸结合,结合态极性较强,液液提取需水解破坏结合态。吗啡GC和GC/MS分析应进行衍生化,因为吗啡的分子结构中含有两个羟基极性基团,不易气化,检测灵敏度低,常出现拖尾现象,定性、定量效果不好。吗啡经硅烷化和酰化衍生化后,色谱行为均明显改善。吗啡的硅烷化衍生物用于GC/FID、GC/NPD、GC/MS分析,灵敏度可提高10~30倍,硅烷化试剂一般选用N,O-双三甲基硅烷基乙酰胺(BSA)或N-三甲基硅烷基三氟乙酰胺(BSTFA)等。酰化衍生物常用GC/ECD、GC/MS分析,衍生化试剂一般选用乙酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐、七氟丁酸酐等。

超临界流体萃取作为一种较新的检材预处理技术越来越受到分析工作者的关注。Sachs和Uhl在1992年第一次报道了应用超临界流体萃取提取毛发中的药物,阐述了SPE提取毛发中鸦片类药物的可能性,1994年Edder报道了应用SFE定量提取毛发中鸦片类药物的方法。对自动SPE和SFE应用于全血中吗啡的提取进行比较,SFE的回收率大于90%,比SPE稍高一些,萃取的效率和重现性都和SPE相当,且提取物稍干净一些。

2.检验方法

(1)现场快速检验——胶体金免疫标记法。现场快速检验的结果只起到排除、指向、筛选和否定作用,不能作为法庭上的证据使用。因此,一般阴性的结果可靠,阳性的结果需要进一步确证。胶体金免疫标记法不需要复杂的检材前处理程序,简单、快速,可很方便的进行筛选和现场分析。目前,可公选用的免疫测定方法很多,检测的对象也由原来的尿液扩展到汗液和唾液。

检验原理是采用抗体-抗原特异结合反应及免疫膜层析技术,通过免疫竞争抑制法来检测人体液中出现的吗啡。吗啡主要经肾脏以尿液形式排泄,吗啡原型占2%-12%,60%-80%为吗啡-葡萄糖酸甙。因此,尿中吗啡或其代谢物的存在并超过阈值表明曾经使用过阿片类毒品。

(2)实验室检验。薄层色谱分析法(TLC):吗啡、单乙酰吗啡、乙酰可待因、海洛因、丁丙诺啡等鸦片类毒品在吸附剂与展开剂相互作用下,达到平衡。于紫外灯254nm波长下观察,在黄绿色背景上出现暗斑。若喷雾碘化铋钾显色剂,显现橙黄色斑点。吸附剂可采用硅胶GF254板。展开剂可选择①苯:环已烷:二乙胺(8:8:2)、②三氯甲烷:甲醇(9:1)、③苯:已烷:二乙胺(8:8:2)、④乙酸乙酯:甲醇:氨水(25%)(17:2:1)。

 气相色谱分析法(GC法):GC法分离好,灵敏度高,是分析鸦片类药物的首选方法。通常选择弱极性和中等极性色谱柱,程序升温方式,普通气相色谱和硅烷衍生化气相色谱法一般选择氮磷检测器,引进卤族元素衍生化方法一般选择电子捕获检测器。

参考色谱条件:HP-5 15m×0.53mm毛细管柱,膜厚0.25μm;柱温:250℃保持3min,以10℃/min升至280℃保持7min;进样口温度:280℃;检测器:NPD,检测器温度280℃;氮气作载气,22.2mL/min;空气流量97mL/min;氢气流量:3.7mL/min。

气相色谱/质谱联用技术分析法(GC/MS):质谱法适用于定性分析,特别是对有机化合物的结构分析起重要作用,GC/MS把气相色谱分析和质谱分析联合使用发挥了各自的优点,该方法有时可无须标准品进行比对。GC/MS不能直接分析吗啡-3-葡萄糖甘酸、吗啡-6-葡萄糖甘酸等难挥发性的物质,鸦片类药物的色谱行为又不好,因此在用GC/MS分析检测之前往往需要进行水解和衍生化。

高效液相色谱分析法(HPLC):HPLC法最大的优点是能分离分析一些极性大、难挥发的化合物。因而适合吗啡及其极性代谢物的检测,一般无需衍生化即可分析。HPLC法还能直接检测吗啡与葡萄糖醛酸结合物。HPLC法分析常采用电化学、荧光和紫外检测器,其中电化学和荧光检测器灵敏度较高。可采用以下条件进行分析:可变波长紫外检测器(210nm),ODS色谱柱(50mm×4.6mm×5µm),流动相为乙腈和水的混合溶液,含0.01M磷酸氢钾,用H3PO4调pH值为3(乙腈:水=5:95或8:92),吗啡的保留时间9.6min或6.87min;或流动相为甲醇和水的混合溶液,含0.05M磷酸氢二铵(甲醇:水=65:35或60:40),吗啡保留时间10.37min。

(3)毒品原植物DNA检验技术。目前利用DNA分析技术来检测毒品原植物的特性并鉴定不同产地的毒品原植物正逐渐成为禁毒工作中一项重要内容,为推断毒品的来源开辟了一条新的技术途径。这个新技术的开展将会推动法庭科学对毒品的深人研究,对于禁止毒品流行、禁种禁吸以及对于基层办案和对毒品的检验工作都具有一定的实际意义和使用价值。

二、合成麻醉药品

相对于天然鸦片类麻醉药品,合成麻醉药品是以天然鸦片或提取物为原料,或以化学品为原料合成的具有吗啡效应的一类麻醉药品。

(一)海洛因

    海洛因(Heroin),俗称白面、白粉,是以鸦片、吗啡为原料合成的鸦片类毒品。1874年,伦敦圣玛莉医院的化学家C·R·Wright首次利用吗啡与醋酐作用合成出海洛因。

该化合物经过英国曼城奥云士学院(Owens College)动物实验研究,当把海洛因注射到犬及白兔体内后,它们出现惊恐、渴睡、瞳孔放大、流大量口水、欲吐的迹象和呼吸急促、继而纾缓、心跳减弱等不正常现象。海洛因发明后,最初原用作强效止痛药。1897年,德国拜尔药厂化学家荷夫曼(FelixHoffmann)将海洛因制成药物,止痛效力远高于吗啡。海洛因(Heroin)的名字由拜尔药厂注册,该词或源自德文heroisch一词,意指英雄。最初合成海洛因的目的,是为了找出戒除吗啡毒瘾的新药物。但不久,人们就发现海洛因的药效虽然是吗啡的4~8倍,但成瘾性也是吗啡的2~3倍。因而,海洛因是一种药物依赖性和危害性更强的药品。1910年世界上大多数国家禁止海洛因生产、销售和使用。

1.结构与理化性质。海洛因,又名二乙酰基吗啡,化学名为3,6-二乙酰氧基-7,8-去氢-4,5-环氧-N-甲基吗啡烷,分子式为C21H23N05,分子量为369.4,结构式如下图。海洛因纯品为白色柱状结晶或结晶性粉末,熔点为171℃~173℃,难溶于水(1:1700),易溶于氯仿(1:1.5)、苯、热醇。海洛因盐酸盐为白色结晶性粉末,熔点229℃~233℃,溶于水(1:1.6)、乙醇(1:12),难溶于乙醚。

在毒品交易中,因其成分含量及填料不同,海洛因的品种又分为四种:I号海洛因,即粗制吗啡,含盐酸吗啡70%-90%;II号海洛因,即海洛因碱,又叫次海洛因,成分是二乙酰吗啡碱,浅灰褐色,压成砖块状。毒品商将这种海洛因与盐酸作用,再掺和4%~50%的咖啡碱,是为方便运输交易;III号海洛因,俗称“香港石、棕色糖、白龙珠”等,呈颗粒状或粉状,浅棕色或深灰色,主要成分为二乙酰吗啡的盐酸盐,含量为30%-50%,主要的稀释填加剂为咖啡因,含量为30%-60%,也有掺入巴比妥、士的宁、喹啉、非那西汀、阿斯匹林等药物。主要用于抽吸;IV号海洛因,主要成分为二乙酰吗啡的盐酸盐,含量高达70%以上,白色或灰白色,呈粉末状,供注射使用。

2.毒理作用

(1)毒性与症状:海洛因具有镇痛、镇静、镇咳、平喘、缩瞳、催吐、抑制呼吸、精神欣快、影响内分泌等作用,可经消化道、粘膜和肺等途径吸入,比吗啡更容易透过血脑屏障进入中枢神经系统发挥作用,对延脑呼吸中枢有高度的选择性抑制作用,可引起呼吸衰竭,导致死亡。用后有短暂的欣快感,疼痛消失,迅速出现头昏、乏力、眼花、心慌、呼吸困难、肢体湿冷、紫绀、昏迷、瞳孔缩小至针尖样,对光反射消失等症状。呼吸缓慢,每min3~10次。少数有潮式呼吸、血压下降、心律不齐及口鼻涌出红色泡沫状分泌物等。尸体所见为面部及肢端紫绀,口鼻腔有血性泡沫涌出,口唇青紫发绀。海洛因致死量0.12g~0.15g。

(2)戒断症状。滥用海洛因的瘾君子,瞳孔缩小,畏光,肌体消瘦,说话含混不清,皮肤发痒,免疫功能降低等。并发症有艾滋病,肝炎,梅毒,肺炎及肺脓肿等。戒断初时流涎,流涕,流泪,出汗,焦虑,频繁哈欠,失眠等;继而厌食,瞳孔扩大,恶心,呕吐,腹绞痛,皮肤出现鸡皮现象等。双前臂或腹股沟沿静脉走向有新旧不一的针疤,并会有皮肤溃疡病。

(3)体内过程。海洛因通过鼻吸、抽吸、皮下注射和静脉注射等方式进入体内,皮下注射30min后可吸收60%,约1/3与血浆蛋白结合,游离型成分分布于肾、肝、睥、肌肉,胎盘组织及乳汁中有一定剂量,故海洛因依赖的母亲所产婴儿对鸦片类毒品具有明显生理依赖性。海洛因进入人体后在血脂酶的作用下迅速代谢成06-单乙酰吗啡,进而在肝脏中缓慢水解转变为吗啡,最后以吗啡及其葡萄糖醛酸结合物的形式从尿中排出。由于海洛因在血液中的半衰期仅约为2min,06一单乙酰基吗啡约为0.6h,吗啡为2h-4h。因此,海洛因与单乙酰吗啡在血液中含量迅速降低,而吗啡含量却逐渐升高,且保持较长时间才缓慢下降,作用持续时间4h~5h。在肝脏,60%~70%的吗啡与葡萄糖醛酸结合成吗啡-3-葡萄糖醛酸甙,10%脱甲基成为去甲吗啡,20%成为游离型吗啡,以原形经其他通路(如胆、肺等组织)排出。在48h内,这些产物大部分自肾排出,少量由乳腺、消化道、汗腺、粪便排泄。最后,50%~60%的吗啡以葡萄糖醛酸结合物形式由尿排出,尿中仅有7%的游离吗啡,0.5%的海洛因原形物。06-单乙酰吗啡的检出可作为确认滥用海洛因的证据。海洛因在体内的代谢过程:

3.分析方法

(1)检材采取与处理。海洛因毒品案件中涉及的检材可分为查获的可疑物质和生物检材。不同检材的提取和处理方法不同(参见第三章)。

块状嫌疑海洛因的提取:将其充分研磨混匀,称取约10mg,加入10mL甲醇或氯仿或氯仿/异丙醇(9:1)提取溶剂,取上清液用GC/MS分析。如果样品溶液中目标物浓度过低,可适当增加样品称量量2~10倍。

尿液检材的提取:因为海洛因最后代谢物为6-单乙酰吗啡和吗啡,对于吸食海洛因毒品时间不长者的尿样,可不经过酸解过程,直接提取,可检测到06-单乙酰基吗啡,这对确定是否吸食海洛因毒品很重要。因为吗啡是一两性化合物,只有在等电点时(pH 8.9),才为中性,可溶于有机溶剂中,因此pH的调节对于吗啡的提取很重要。

对于尿液中海洛因及其代谢物的检验方法除上面介绍的方法外,还有直接进样法,即将尿液离心后直接进样HPLC进行检测。

毛发检材的处理。毛发检材首先需要将毛发通过酸解、碱解、酶解,或甲醇超声等方法将毒品待测物释放出来,制成溶液后可按上述方法提取。

(2) 检验方法。

现场快速检验:尿液的快速筛选法主要是胶体金免疫标记法。该方法的检出灵敏度300ng/mL。此方法阴性结果可靠,阳性结果有待进一步确证。

实验室检验方法:薄层色谱法(TLC)可使用高效硅胶GF254薄层板,用氯仿∶甲醇(50∶50)作为展开剂,碘化铋钾显色。

气相色谱分析法(GC)。DB-5MS毛细柱(30m×0.25mm),柱温为150℃以每min10℃升至280℃(保持1min),进样口温度280℃,传输线温度280℃。EI检测源70eV。

定量方法有外标法和内标法。这两种方法的标准溶液的配制、工作曲线的绘制等具体操作,详见公安部物证鉴定中心的海洛因定性定量检验方法(文件控制编号:IFSC 04-01-05-2011)。

(二)度冷丁

度冷丁(Dolantin),又名杜冷丁,学名哌替啶,又称作唛啶、地美露、利多尔、吡利啶、唛啶利多尔,是人工合成的吗啡代用品,是一种抗痉挛的止痛药,用于创伤、烧伤、烫伤、术后疼痛等,与氯丙嗪、异丙嗪等合用进行人工冬眠。1939年,由赫希斯特研发,专门用於伤口止痛。1940年初,化学家赫希斯特成功地把这种药的效力提升了20倍。作为人工合成的麻醉药物,度冷丁普遍使用于临床,主要作用于中枢神经系统,对心血管、平滑肌亦有一定影响。它对人体的作用和机理与吗啡相似,但镇痛、麻醉作用较小,仅相当于吗啡的1/10~1/8,作用时间维持2h~4h左右。度冷丁通常通过肌肉注射的方式滥用,连续使用可成瘾。1987年11月28日,我国将其列入《麻醉药品管理目录》,进行严格管理。

1.结构与理化性质。
度冷丁分子式为C15H21NO2,分子量为247.4,化学名为1-甲基-4-苯基-4-甲酸乙酯哌啶,纯品为油状液体,具有挥发性,缓慢形成结晶,熔点30℃,沸点155℃。度冷丁难溶于水,可与酸成盐,盐酸盐为白色结晶性粉末,味微苦,无臭,在空气中稳定,极易溶于水,溶于丙酮,难溶于乙醚,熔点为187~189℃。

2.毒理作用。

(1)毒性与症状。作为人工合成的麻醉药物,度冷丁对人体的作用和机理与吗啡相似,但药效仅相当于吗啡的1/10-1/8,作用时间维持2h-4h左右。度冷丁与吗啡等效镇痛剂量时,抑制呼吸的程度相等,对延脑有兴奋作用,并能增加前庭器官的敏感性,易致眩晕、恶心、呕吐等。10%~20%的患者产生欣快感。过量可致瞳孔散大、惊厥幻觉、心动过速、血压下降、呼吸抑制、昏迷等。剂量过大中毒时可明显抑制呼吸。中毒血浓度为0.5mg/mL,致死量为1g,致死血浓度为3.0mg/mL,成瘾者的致死量为3g~4g。

度冷丁连续使用1~2周便可产生药物依赖。这种依赖性以心理为主,生理为辅,两者都比吗啡的依赖性弱。停药时出现的戒断症状主要有精神萎靡不振、全身不适、流泪流涕、呕吐,腹泻、失眠,严重者也会产生虚脱。一旦停药后则会产生相似于吗啡戒断后的戒断综合症。成瘾的患者部分是因为治疗某些疾病而逐渐上瘾的,属于处方药成瘾,不属于吸毒。

(2)体内过程。度冷丁易被吸收,肌肉注射后10min即起到镇痛作用,可持续2h~4h。其蛋白结合率为40%~60%,可透过胎盘屏障。度冷丁在肝脏中代谢为度冷丁酸和去甲基度冷丁,去甲基度冷丁进一步水解生成去甲基度冷丁酸。度冷丁酸、去甲基度冷丁酸与葡萄糖醛酸结合后由肾脏排泄。24h尿中检出度冷丁原体6.62%,去甲度冷丁4.33%,游离度冷丁酸18.9%,结合态度冷丁酸15.1%,游离去甲度冷丁酸9.10%,结合态去甲度冷丁酸7.57%,24h尿中排出总量为剂量的61.6%。度冷丁的排泄受尿pH值的影响,在酸度大的尿中,24h原体排出量可增至30%,而在弱碱性的尿中,仅为5%。去甲基度冷丁无镇痛作用且消除很慢,积累可产生毒性。

 

3.分析方法

(1)检材的采取与处理。可疑度冷丁的提取:涉案可疑度冷丁一般为片剂或针剂,粉末状态极少见。将其溶于水,用氯仿在碱性条件下提取即可。对于生物检材,可在碱性条件下按常规的液-液提取或固相提取均可。

针剂水溶液采用内标法进行定量分析时,有选择利多卡因作为内标物的报道。在pH值为10~11条件下,用乙酸乙酯充分振荡提取,上清液直接进样分析。

生物检材的提取:生物检材以采集尿液、血液、肝脏、肾脏和胆汁为好。对于生物检材,通常采用液液提取和固相提取两种提取方法。

液液提取是取检血或检尿1.0mL(加入适量内标利多卡因作为内标),加pH值为9的缓冲溶液,用二氯甲烷或乙醚提取,提取液在50℃水浴挥干,用有机溶剂定容。此过程主要提取度冷丁原体和脂溶性代谢物。

(2)检验方法。

现场快速检验:主要有胶体金免疫标记法,用于吸毒尿液快速检验。

化学颜色反应法:①碘化铋钾反应:取少量可疑度冷丁检材置于点滴板中,加3滴碘化铋钾试剂,若反应出现橙红色沉淀,说明有度冷丁存在。②苦味酸反应。取少量可疑度冷丁检材置于点滴板中,加少量饱和苦味酸溶液,若反应出现黄色沉淀,说明有度冷丁存在。

实验室检验:可采用① 气相色谱分析法(GC):选择弱极性和中等极性色谱柱,程序升温方式,初温一般为150℃,终温一般为280℃,通常选择氮磷检测器。可采用下述色谱条件进行分析: HP-6890型气相色谱仪;HP-5(30m×0.32mm×0.25μm)毛细柱,柱温为150℃,然后以每min15℃速率升至280℃,保持1min;氮磷检测器,检测器温度280℃;进样口温度280℃;载气氮气,流速2mL/min;氢气流速3.0mL/min;空气流速60mL/min;尾吹10mL/min;不分流进样。②气相色谱-质谱联用技术分析法(GC/MS):仪器条件通常采用DB-5MS毛细柱(30m×0.25mm),柱温150℃始以每min10℃升至280℃,保持1min,进样口温度280℃,传输线温度280℃。载气氦气,流速2mL/min。EI检测源70eV,扫描质量范围100aum~450aum。

(三)美沙酮

美沙酮(Methadone),又叫美散酮、美散痛、非那酮、阿米酮。1937年德国合成了替代吗啡的麻醉性镇痛药物美沙酮,主要用于创伤、术后、癌症引起的重度疼痛的治疗。因其高脂溶性可在人体内存留长达24h,更能有效地减轻病人的痛楚。美沙酮对白血病细胞、对抗癌症治疗的白血病细胞等有杀伤力,是一种白血病治疗药物,尤其是对化疗放射线治疗已经无效的癌症患者。

近年来,在我国出现非法服用美沙酮吸毒者,特别是一些原来吸食、注射海洛因或度冷丁的人,一旦中断药物供应则会出现强烈的戒断症状,便会以美沙酮替代,作用比海洛因弱,故只要能重新获得海洛因,这些吸毒者又会转而复吸海洛因。目前,我国将美沙酮主要用于海洛因、吗啡、阿片、哌替啶、二氢埃托啡等阿片类依赖的脱毒治疗及替代维持治疗。

1.结构与理化性质。美沙酮,化学名称为6-二甲氨基-4,4-二苯基-3-庚酮,分子式为C21H27NO,分子量为309.5。其结构式为:
美沙酮具有旋光性,其左旋异构体的效力比右旋强。美沙酮游离体可从甲醇中结晶得到,熔点为79℃~81℃,难溶于水,易溶于乙醇、乙醚及氯仿。盐酸美沙酮为无色或白色结晶粉末,无臭,味苦,溶于水,乙醇,几乎不溶于乙醚,熔点为233℃~236℃。

 2.毒理作用。

(1)毒性与症状。美沙酮为鸦片受体激动剂,药效与吗啡类似,具有镇痛作用,并可产生呼吸抑制、缩瞳、镇咳、降温、镇静等作用。与吗啡比较,具有作用时间较长、不易产生耐受性、药物依赖性低的特点。长期服用美沙酮可出现多汗、淋巴细胞增多、血浆白蛋白增多等症状,导致身体依赖,突然停药或应用阿片受体拮抗剂可诱发戒断症状的出现。过量使用美沙酮可引起中毒,主要症状有头痛、眩晕、恶心、出汗、嗜睡等。治疗血浓度为0.48mg/L~0.85mg/L,中毒剂量30mg~50mg,致死剂量60mg~120mg,致死血浓度为 74mg/L。

(2)体内过程。美沙酮口服吸收良好,服药后30min起效,4h血药浓度达高峰,作用持续时间24h~36h,血浆蛋白结合率为85%~90%,半衰期为15h~60h,平均30h。美沙酮在肝脏代谢,代谢方式主要是N-去甲基及环化作用,形成吡咯烷和吡咯啉,或者是被醇脱氢酶还原生成美沙醇,美沙醇的镇痛活性弱于美沙酮,它经N-脱甲基后得到活性镇痛剂去甲美沙醇。代谢物由肾脏及胆汁排泄,反复给药有组织蓄积作用。10%左右美沙酮以原体美沙酮排出,90%的美沙酮以代谢物形式排出。代谢方式如下:

3.美沙酮在戒毒中的使用。20世纪60年代初期,人们发现美沙酮具有治疗海洛因依赖脱毒和替代维持治疗的药效作用。美沙酮作用时间较长,可长达24h,而且口服效果好,因而用于海洛因成瘾戒断治疗时,可口服给药,且一天只需给药一次。同时,美沙酮的副作用很小。

(1)美沙酮替代法:替代法即开始时用美沙酮代替海洛因等毒品,缓解戒断症状,以后逐步减少美沙酮的剂量并最终完全戒除该类毒品。美沙酮替代法适用于各种鸦片类药物的戒毒治疗,尤其适用于海洛因生理脱毒,也可用于吗啡、阿片、杜冷丁、二氢埃托啡等的生理脱毒。

(2)美沙酮维持治疗:维持治疗是指对海洛因等毒品吸食者戒毒脱瘾后采取定期服用美沙酮的方法,防止对海洛因等毒品的觅求。1973年开始,香港政府设立美沙酮诊所,向吸毒者象征式收费提供美沙酮饮服,以减轻他们对毒品的依赖。台湾目前也依法提供吸毒者廉价的美沙酮。2003年11月,我国开始在部分地区的吸毒人群中开展美沙酮维持治疗试点工作。在维持治疗中,服用适当剂量的美沙酮口服液,不会使服用者过度镇静和产生快感,同时,美沙酮的副作用很小。

4.分析方法

(1)检材的采取与处理。常见的美沙酮剂型有片剂、针剂及粉末。因此,常见的检材有遗留的药片、药袋、安瓶或用过的针管、喝过的杯子以及及生物检材尿液或血液等。

可疑物质的提取:将可疑美沙酮充分研磨混匀,称取约10mg,加入10mL甲醇,密封并振荡10min,离心后取上清液,用(GC/MS)分析。如果样品溶液中目标物浓度过低,可适当增加样品称重量2~10倍。也可将美沙酮溶于水后,加入pH值为10~11缓冲溶液,用乙酸乙酯提取后离心,上清液直接进样分析。

生物检材的提取:取1mL尿液或血液,加入pH值为8~9的碳酸盐缓冲溶液0.5mL(内标可选择N,N-二甲基丙胺、利多卡因、SKF525),加固体氯化钠使其饱和,再加0.2mL环己烷,震荡1min后,离心,取上层溶液直接进行GC或GC/MS分析。

(2)检验方法。

现场快速检验:对于涉案可疑毒品,通常采取化学颜色反应,马改氏试验中美沙酮产生粉红色并缓慢变为紫色;钼酸铵试验中,颜色呈浅绿色到蓝色;硝酸-硫酸试验中颜色呈橙色并缓慢变为红色。间苯二酚-氢氧化钠试验中,加10%间苯二酚和10%氢氧化钠溶液各一滴,稍微加热,颜色呈现紫色。

对于嫌疑吸毒人员通常采取胶体金免疫标记法检测。

实验室检验:①气相色谱分析法(GC):选择弱极性和中等极性色谱柱,采用程序升温方式,初温一般为150~200℃,终温一般为280℃,通常选择氮磷检测器。仪器条件参见度冷丁的气相色谱分析方法。②气相色谱/质谱联用技术分析法(GC/MS):仪器条件参见度冷丁的气相色谱-质谱联用技术分析方法。

定量方法有外标法和内标法,详见公安部物证鉴定中心的美沙酮的定性定量检验方法(文件控制编号:IFSC 04-05-08-2011)。

(四)曲马多

曲马多(tramadol,INN),又称氟比汀、马伯龙、奇曼丁、曲马朵、反胺苯环醇等,是由德国Grünenthal GmbH药品公司于1977年研制开发的一种鸦片类镇痛药,主要作用于去甲肾上腺素和血清张力素系统,减轻痛感及抑郁症焦虑症的痛苦。临床上常用于治疗癌症、骨折及术后等各种急慢性疼痛。曲马多一直是作为普通处方药物出售,由于许多青少年服用曲马多上瘾,还有人用该药代替海洛因等毒品吸食。2008年1月1日,被列为第二类管制的精神药品。

1.结构与理化性质。
曲马多,化学名称为(±)-E-2-[(二甲氨基)甲基]-1-(3-甲氧基苯基)环已醇,分子式为C16H25NO2,分子量为263.3。曲马多原药属于一个消旋混合体。盐酸曲马多为白色结晶或结晶性粉末,无臭,味苦,有吸湿性,熔点为179℃~182℃,易溶于水和乙醇,难溶于乙醚。结构式为:

2.毒理作用

(1)毒性与症状。曲马多为鸦片受体激动剂,主要作用机理是对去甲肾上腺素和血清张力素系统及μ-阿片受体激动进行调变。(+)-异构体的μ-阿片受体亲和性和血清张力素重吸收约为(-)-异构体的4倍,但(-)-异构体会产生去甲肾上腺素重吸收效应。因此,两者的协同止疼效果相当好。镇痛作用弱于吗啡,大量服用可导致中枢神经兴奋、幻觉、谵妄、晕厥。长期应用会引发典型和非典型的戒瘾症状。成瘾后的临床表现为:记忆力下降、反应迟钝,食欲下降、体重减轻,便秘、尿潴留,性功能下降等。癫痫发作是曲马多成瘾后的一个非常重要的并发症,因此,对于无癫痫病家族史的青少年出现癫痫发作,家长首先要排除孩子是否滥用曲马多。曲马多成瘾后还会导致心理异常和人格改变,如撒谎、骗钱、脾气暴躁、不愿意与人沟通、自卑、自闭、自虐、自杀等,严重破坏家庭关系和社会功能。曲麻多中毒剂量为30mg~50mg,致死量为60mg~120mg。

(2)体内过程。曲马多易被胃肠道吸收,口服10min~20min起效,25min~35min达到高峰,血浆蛋白质结合率为20%,广泛分布于体内各组织器官,肺、脾、肝和肾含量较高。半衰期为6h,24h80%的原形物及代谢物从肾排出。曲马多经肝脏代谢,通过细胞色素同工酶作用,产生O-和N-去甲基化代谢物,即O-去甲基曲马多(即M1代谢产物)、N-去甲基曲马多(即M2代谢产物)、羟基曲马多(即M3代谢产物),M1、和M2进一步代谢生成N-去甲基—O-去甲基曲马多(即M4代谢产物)。

3.分析方法

(1)检材采取与处理。曲马多的检材主要以尿液、血液、肝、肾等生物检材为主,在碱性条件下用液-液提取法或固相萃取法处理。

曲马多可疑药物的提取:在碱性条件下用乙醚等有机溶剂提取。也可以用甲醇、乙醇等强极性有机溶剂溶解备检。

生物检材的提取:取血液、尿液2mL于试管中,加入5%NaOH ,调节pH值为9,加入2mL氯仿,震荡15min,离心5min,将有机相取出,在60℃水浴中N2吹干,备检。

(2)检验方法。现场快速检验:①胶体金免疫标记法可参见鸦片生物碱的检验。②曲马多与枸橼酸醋酐反应,产物显紫红色。

实验室检验:①气相色谱分析法(GC)通常选择弱极性或中等极性色谱柱,采用程序升温方式,初始温度一般为180℃~200℃,最终温度一般为280℃~290℃,通常选择氮磷检测器。②气相色谱-质谱联用法(GC/MS)可采用DB-5(30m×0.25mm)交联石英毛细柱,柱温为150℃,保持1min,以20℃/min升至260℃。离子源温度250℃,传输线和进样口温度260℃;EI离子源70eV;质量范围50aum~400aum;载气wei 氦气,载气流速1.0mL/min。

(五)丁丙诺啡

丁丙诺啡(buprenorphine),又名“布诺啡”、“叔丁啡”,是20世纪60年代德国Reckitt·&·Colmon公司研制合成的一种强效镇痛药物,对急慢性、中强度疼痛有良好的疗效,用于治疗癌症疼痛及各类手术后引起的疼痛,其镇痛作用强度为吗啡的25~50倍,为哌替啶的500倍。肌肉注射0.4mg,丁丙诺啡的镇痛作用相当于10mg的吗啡,作用时间较长,长期使用可产生耐药性。1984年首次在日本、澳大利亚市场上市,对海洛因、可卡因、二氢埃托啡等依赖性戒断效果较好,可以有效地替代海洛因等毒品,迅速缓解鸦片类药物依赖者的戒断症状,适用于各种鸦片类依赖者的脱毒治疗,脱毒效果与美沙酮相当。20世纪80年代,丁丙诺啡在欧美得到广泛应用。我国于1990年经卫生部批准用于临床。因其滥用倾向,我国已将其列为第一类管制的精神药品。

1.结构与理化性质。丁丙诺啡,化学名称为21-环丙基-7α[(S)-1-羟基-1,2,2-三甲基丙基]-6,14-桥亚乙基-6,7,8,14-四氢东罂粟碱,分子式C29H41NO4,分子量467.6。结构式如下:
丁丙诺啡纯品为白色结晶性粉末,熔点209℃,其盐酸盐为白色结晶性粉末,易溶于水、乙醇、乙醚、丙酮、苯、二氯甲烷、三氯甲烷等有机溶剂,熔点245℃。

2.毒理作用

(1)毒性与症状。丁丙诺啡是蒂巴因的衍生物,对鸦片受体具有激动-拮抗双重作用,为混合型鸦片受体激动-拮抗剂。对三种鸦片受体亚型µ、δ和K结合部位都有亲和力。它能明显缓解吗啡戒断症状,其镇静作用和对呼吸抑制作用比美沙酮弱,其受体解离速度较慢,故作用时间比吗啡长。

中毒症状主要表现为口干、恶心、呕吐、头痛、头昏、视物模糊、针状瞳孔、嗜睡、小便困难、便秘、食欲减退、体重下降、血压下降等症状。严重者表现出抽搐、幻觉、癫痫、呼吸及心率减慢乃至昏迷等状态。

早期症状主要表现为哈欠、流泪、鸡皮疙瘩,偶有头晕、恶心、呕吐,后期有短暂的忽冷忽热感。有依赖者用盐酸丁丙诺啡自行戒毒死亡的案例,死者口唇青紫发绀,双前臂及掌背部有多个静脉注射针疤,周围皮肤青紫出血,静脉变硬变粗,双肺高位淤血水肿。镜检出脑水肿,大脑皮质、海马及丘脑等处神经元广泛变性、点状坏死。双肺呈小叶性肺炎改变,肝、肾实质细胞广泛变性和灶状坏死等。

(2)体内过程。丁丙诺啡吸收迅速,30min~60min出现镇痛作用,持续6h~8h,血浆蛋白结合率为96%,经肝脏代谢,代谢产物主要有3-葡萄糖醛酸结合物、N-去羟基丁丙诺啡及其结合物。其半衰期约为8h,N-去烃基代谢物的消除更加缓慢。代谢物为以原型主要随粪便排出,少量代谢物缓慢经尿液排出。

3.分析方法

(1)检材采取与处理。主要检材有可疑药物、血液尿液等生物检材。

可疑药物提取:取少许可疑粉末于试管中,加水1mL,加pH值为10~11缓冲溶液1mL,用1mL乙酸乙酯震荡提取,离心,上清液备检。也可取少许可疑粉末于试管中,加1mL甲醇溶解,离心,上清液直接进样分析。

生物检材提取:可参照上述提取方法。

(2)检验方法。现场快速检验:胶体金免疫标记法见鸦片的现场快速检验。

气相色谱分析(GC)及气相色谱/质谱联用分析(GC/MS)通常选择弱极性和中等极性色谱柱,程序升温方式,初温一般为150℃~180℃,终温一般为280℃,通常选择氮磷检测器。仪器条件参见度冷丁气相色谱分析方法。

 

第二节 大麻类和可卡因类毒品

 

一、大麻类毒品

大麻(cannabis)类毒品是从大麻植物中提炼出来的毒品总称,包括大麻草、大麻树脂和大麻油。

(一)大麻植物

大麻植物生长在温热带地区,早在4000多年前,大麻的多种用途已被人们所认识,可用来造纸、作纤维织绳,大麻种子可榨油。这种植物最早在亚洲地区种植,在罗马时代,从亚洲向西扩散,整个欧洲也开始种植。在非洲,大麻是一种很受欢迎的产品,很多人用来卷烟抽吸。后来,非洲移民到美国,大麻也传入美国。在美国内战之前,大麻种植量仅次于棉花,居第二位。目前,世界各个地区几乎都有这种植物,尤其在美洲、非洲和东南亚种植量很大。滥用者通过吸入、咀嚼、吞服等方式滥用,是当今世界使用最多、范围最广的毒品之一。

在我国,大麻俗称“火麻”,为一年生草本植物。雌雄异株,株杆纤弱,株高1m-5m,主茎有沟纹,表皮粗糙呈绿色,竖直、中空,叶片呈掌状,脉络清晰,每片叶子由5-11个小叶片组成,叶边缘有锯齿,根部叶片大,顶部叶片小,雄株茎杆细长、早熟,主茎及枝干顶部的花朵上有大量黄绿色花粉,授粉后便慢慢枯死。雌株茎杆粗壮、晚熟,顶部开花结果,果实呈卵形,即大麻籽。并不是所有的大麻都可制作毒品,只有比较矮小,枝杈很多的被称为“印度大麻”的才能用于制作毒品。

1.主要成分及理化性质。大麻植物中已发现60多种酚类物质,其中最主要的精神活性物质是四氢大麻酚、大麻酚和大麻二酚。其理化性质如下:

(1)大麻酚:大麻酚(cannabinol,简称CBN)化学名称为6,6,9-三甲基-3-戊基-6H-二苯酚,分子式为C21H2602,分子量为310.4。大麻酚为白色叶状结晶(石油醚中),熔点为76℃~77℃,沸点为187℃~190℃,几乎不溶于水,溶于氯仿、乙醇等有机溶剂及碱性溶液中。

(2)大麻二酚:大麻二酚(cannabidiol,简称CBD),化学名称为2-[3-甲基-6-(1-甲基乙烯基)-2-环己烯基]-5-戊基-1,3-苯二酚,分子式为C2lH3002分子量为314.5。大麻二酚为淡黄色树脂或结晶,熔点为66℃~67℃,沸点为187℃~190℃,几乎不溶于水,溶于氯仿、苯、乙醚等有机溶剂及碱性溶液中。

(3)四氢大麻酚:1964年,希伯莱大学耶路撒冷分校的化学家拉斐尔·梅丘兰梅(RaphaelMechoulam)鉴定出大麻中具有强烈致幻作用的四氢大麻酚。四氢大麻酚(tetrahydrocannabinol,简称为THC)为多种同分异构体的混合物,呈油状,沸点155℃~157℃。在各种同分异构体之中,△9-四氢大麻酚[(-)-△9-trans-tetrahydrocanna-binol]是大麻中主要的生理活性成份,△9-四氢大麻酚化学名称为四氢-6,6,9-三甲基-3-戊基-6H-二苯并[b,d]吡喃-1-醇,分子式为C2lH3002,分子量为314.5,沸点为200℃。溶于氯仿、乙酸乙酯、己烷等有机溶剂,难溶于水,溶于碱性溶液中。四氢大麻酚不稳定,见光、受热容易分解。

9-四氢大麻酚(△9-THC)            大麻二酚                              大麻酚

2.大麻制剂品种。大麻品种四氢大麻酚含量因不同而存在差异。

(1)草本植物大麻:草本植物大麻由大麻植物获得,将大麻植物叶子、花顶部晒干,压成砖块状或搓成枝条状,颜色呈淡绿色或棕色,类似干烟丝,四氢大麻酚含量为0.25%~8%。

(2)大麻树脂(Cannabis resin):雌性大麻植物开花分泌的树脂分泌物晒干,然后压成粉末状或与蜡混合制成硬厚片状而成。也称为hashish和charas,其颜色有浅棕色、绿色、深棕色或黑色等,四氢大麻酚含量一般为4%~12%。

(3)大麻油:亦称大麻浓缩物,是由大麻植物、大麻树脂用有机溶剂经反复提取获得,呈棕黑色粘稠状,其中四氢大麻酚含量为20%~60%。大麻油中常加有植物油,通常不溶于水,长时间暴露于空气中会变得更粘。

大麻毒品一般以抽吸、饮用、吞服形式。大麻草的吸食方式是卷在纸里点燃抽吸,可单独抽吸,也可与烟草混合抽吸;大麻树脂与烟草混合制成卷烟,或用特制的小烟斗单独吸食,也有将其与中草药混合,制成药丸或药粒后吞服;大麻油沾在糖、面包等食物中吸食。

(二)毒理作用

1. 毒性与症状。按照麻醉药品与精神药品目录,大麻及大麻树脂属于麻醉药品,而四氢大麻酚属于精神药品。抽吸大麻15min,吞服大麻30min后出现反应,可持续2h-3h。初呈醉酒状,球结膜发红,行动不稳,心率快,口渴,情绪激动,爱吵好斗,有时狂妄、鲁莽放纵,失去时间和空间的定向力,产生失重感,浮在空中等离奇幻觉,易发生车祸及导致凶杀等犯罪后果。大量或长期使用大麻,会对人的身体健康造成严重损害。

(2)体内过程。抽吸或静脉注射大麻7min~8min后,血液中浓度达到高峰,之后6min~10min逐渐减退;而口服大麻,45min后血液中浓度达到高峰,作用维持4h~6h,其欣快感出现在口服20min后,2h~3h达到高潮,大麻经肝脏代谢,△9—THC很快代谢成11—羟基—THC,继而氧化成体内主要的代谢产物四氢大麻酸(THC—COOH),四氢大麻酸在血浆中只存在4h~5h,进一步与葡萄糖醛酸结合。血浆和尿液中四氢大麻酚的代谢物在使用后12天内均可测得。其代谢物15%由尿液排出,40%~50%由肠道排出。四氢大麻酚在体内的代谢过程:

(三)分析方法

1.检材采取与处理

(1)大麻植物的提取:检材充分研磨混匀后,称取约10mg,加入10mL甲醇,密封并浸泡30min,超声提取10min,离心后取上清液,备检。如果样品溶液中目标物浓度过低,可适当增加样品称量量2~10倍。

(2)大麻树脂的提取:准确称取0.25g可疑大麻树脂,加10.0mL己烷和乙酸乙酯混合溶液(9︰1)振荡提取30min,离心后直接取上清液供分析。

(3)大麻油的提取:准确称取25.0mg可疑大麻油溶解于25.0mL苯中供分析。

对于含有大麻的其他制剂,如香烟、中药片等,其含量很难确定,要适量多取检材,一般取检材0.5g~2g,用石油醚5mL提取,每次浸提20min以上,浓缩后供检验。

(4)生物检材的提取。吸食大麻几分钟内血浆中四氢大麻酚的含量可达100ng/mL,4h后四氢大麻酚的含量几乎降为零,主要代谢产物为四氢大麻酸。四氢大麻酸在体内和葡萄糖醛酸结合,结合态是游离态的3倍。因此,提取时要破坏结合态,常用的破坏方法是采用β-葡萄糖醛酸酶水解或碱水解的方式。

四氢大麻酚为酸性物质,用有机溶剂提取时,需要调节尿液pH值至3.5,可用正庚烷提取。因为四氢大麻酸极性较大,为提高灵敏度,一般采用衍生化气相色谱法,常用硅烷化和乙酰化两种衍生化方法。常用的衍生化试剂有:N,O双(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺,七氟丁酸酐/六氟异丙醇,五氟丙酸酐/五氟丙醇等。内标法定量常采用氯灭酸、酮洛芬、正十二烷基-对羟基苯甲酸酯、爱冈宁等。

2.大麻的检验

(1)胶体金免疫标记法:可快速测试尿液中是否含有四氢大麻酚。

(2)化学颜色反应法:① 快蓝B盐试验:大麻中的有效成分四氢大麻酚在碱性条件下,与快兰B盐(重氮盐试剂)作用生成红色偶氮化合物,可用于鉴别大麻毒品。②香草醛盐酸试验:大麻中的有效成分四氢大麻酚在酸性条件下与香草醛作用产生紫色,可用于鉴别大麻毒品。检验时大麻植物要尽量碾碎,充分振摇,使四氢大麻酚能被充分提取出来,显色反应更明显,否则可能观察不到紫色;如果颜色不明显,可将试管握于手中适当加温2min,反应效果明显。

(3)薄层色谱分析法(TLC):大麻中的主要成分四氢大麻酚、大麻酚、大麻二酚等在硅胶GF254板上,于紫外灯254nm波长下观察,在黄绿色背景上出现暗斑。若喷雾快兰B显色剂,四氢大麻酚显现粉红色斑点、大麻酚显现紫色斑点、大麻二酚显现橙黄色斑点。展开剂可选择①苯:己烷:二乙胺=75:30:5。②苯:特丁胺=127.5:1.5。③乙醚:石油醚=20:80。

(4)气相色谱分析法(GC):氢焰检测器(FID)对大麻酚类物质响应值较高,所以一般的报导几乎都选用FID。选择中等极性或弱极性色谱柱,程序升温方式,初温一般为120~150℃,终温一般为250℃。四氢大麻酚不稳定,受热易分解,柱温不宜高,通常采用衍生化色谱方法。可选择HP-5(30m×0.32mm×0.1µm)熔融石英毛细柱,柱温为120℃(保持1min)以每min20℃速率升至250℃(保持1min);进样口、检测器温度260℃;载气氮气。

(5)气相色谱-质谱联用技术分析法(GC/MS):通常采用DB-5MS毛细柱(30m×0.25mm),柱温150℃始,以10℃/min升至280℃,保持1min;进样口温度280℃;传输线温度280℃。EI检测源70eV。

(6)高效液相色谱分析法(HPLC):四氢大麻酚不稳定,受热易分解,柱温不宜高,所以高效液相色谱分析方法更为优越。如使用ODS色谱柱(4.6mm×500px×5µm),柱温40℃;流动相为乙腈:50mmol/L磷酸(65:35),流速1.0mL/min。紫外检测器,检测波长254nm;或者采用0.01mol/L硫酸:甲醇(2:8)流动相。

大麻毒品成份的定量分析,一般采用外标法进行。标准溶液的配制参照《物证鉴定中心大麻定性定量检验方法》文件控制编号IFSC  04-03-04-2011)。

二、可卡因类毒品

可卡因类毒品是从古柯树叶中提炼及合成的毒品总称。古柯是主要生长在南美洲安第斯山脉的一种常绿灌木。在远古时代,南美洲的土著人有咀嚼古柯叶的习惯,用于解除疲劳、饥饿和寒冷。1859年,奥地利维也纳gottingen大学的化学家阿贝尔·尼耶马纳首次从古柯叶中提取出来可卡因。研究发现可卡因对人的神经中枢有兴奋作用,继而又发现有局部麻醉作用,并用作外科手术和牙科手术。1880年,奥地利著名心理学家、精神病医生西格蒙·弗洛伊德发表文章,高度评价可卡因的作用,可以抑制精神萎靡、酗酒和吸食吗啡等不良社会现象蔓延,并鼓励家人和朋友服用。1900年,可口可乐在美国问世,可卡因成为主要原料,销量可观。1912年,人们认识可卡因的成瘾性,开始引起整个欧洲的震撼。可口可乐不再使用可卡因,但是可卡因的吸食人数却越来越多。1924年,仅巴黎就有8万人数可卡因瘾君子。可卡因的种植量也越来越大,现在世界最大生产地区为拉美,年产古柯叶12万吨,而秘鲁就产6万多吨。

(一)古柯中的主要生物碱结构及理化性质

古柯叶中含有多种生物碱,总称为古柯生物碱,其中主要的生物碱有以下几种:

1.可卡因。
可卡因(Cocaine),俗称“可可精”,其化学名为3-β-苯甲酰氧基-2β-托烷羧酸甲酯,分子式为C17H2104N,分子量为303.3。结构式如下:

可卡因又名苯甲酰甲基芽子碱,甲基苯甲酰爱冈宁。是一种无色或白色单斜形结晶体,无臭,味苦而麻,后有辣痛与麻痹感。熔点98 ℃(90 ℃以上升华),沸点187℃~188 ℃。在常温难溶于水(1:600),易溶于丙酮、乙酸乙酯、苯、二硫化碳。可卡因有数种异构体,右旋、左旋和无旋光性等。

可卡因的盐酸盐为医疗药物,是无色针状结晶或白色结晶性粉末,味苦,置舌尖上能引起麻木的感觉。盐酸可卡因熔点197℃~198 ℃,易溶于水(1:0.5)、乙醇(1:5),可溶于氯仿 (1:18)、丙酮或甘油(1:3),难溶于醚类。

2.肉桂酰可卡因。
又称肉桂酰甲基爱冈宁,分子式为C19H23N04,分子量为329.4,纯品为针状结晶,熔点为121℃,不溶于水,易溶于有机溶剂。肉桂酰可卡因盐酸盐含有两个结晶水,为长针状结晶,其结构式如下:

3.爱冈宁。爱冈宁可从古柯叶中提取,也可由可卡因直接水解所得。其分子式为C9H15NO3,分子量为185.22,是单斜柱状结晶,可溶于水,几乎不溶于其它溶剂,熔点为205℃。爱冈宁呈酸碱两性,与酸碱均可结合成盐。结构式如下:

 

4.甲基爱冈宁。又称爱冈宁甲基酯,分子式为C10Hl7N03,分子量为199.3。甲基爱冈宁游离体为油状液体,多为盐酸盐。结构式如下:


将可卡因加盐酸制成盐酸盐,并进一步精制,一般纯度为80-90%。毒品市场的纯度为30%。常用的稀释剂有:普鲁卡因、乳糖、葡萄糖、泻盐、维生素粉剂、苏打粉、砂糖、奶粉、淀粉等。

(二)可卡因毒品种类

可卡因的含量因毒品的品种不同而存在差异。常见可卡类毒品的品种有可卡叶、可卡糊、可卡因及“快克”等。

1.可卡叶。可卡叶是古柯灌木的叶子,叶子的背面有两条叶脉与中间主脉平行。

2.可卡糊。又称可卡膏,是可卡叶的提取物,是制造可卡因的中间产品。主要含可卡生物碱,也称为可卡因碱,将可卡糊提纯则获得可卡因。可卡糊是一种灰白、奶白或米色粉状物,有时为颗粒较粗且潮湿的团块状物,有特殊的气味。

3.克拉克。又称“快克”、“夸克”、“裂毒”及“霹雳”等。是将盐酸可卡因与小苏打、水混合加热,经沉淀后得到的可卡因碱,因其在抽吸时发出爆裂劈啪声音而得名。

(三)毒理作用

1.毒性与症状。可卡因的吸食方式有鼻吸或注射,吸食后可使心率加快,血管收缩,动脉压力增大,一定剂量的能致幻,6min-10min产生一种难以名状的欣快感和无法压抑的冲动,短期精神欣快感或精力增强。若大剂量使用,则产生难以想象的荒诞行为和可怕举止,甚至可达到只有施以暴力才能释放的程度。表现为极度兴奋,周身颤抖,痉挛、肌肉扭曲、变形,严重者可出现颠狂性幻觉病。大剂量可卡因导致中枢神经传导受阻,甚至窒息死亡。

2.体内过程。可卡因易被机体吸收。鼻吸15min~20min后,达到快感高潮,15min~60min后,血液中浓度达到高峰;口服可卡因45min~90min内,出现快感,50min~90min血液浓度达到高潮。可卡因的半衰期为54min~74min。在肝脏中通过水解方式代谢,主要代谢物苯甲酰爱岗宁、爱岗宁及爱岗宁甲酯。尿液中可卡因须在使用后12h内检测、苯甲酰爱岗宁在使用后48h~72h内检测。24h内尿液排出的可卡因代谢物有10%可卡因原形物、35%~54%苯甲酰爱岗宁、32%~49%爱岗宁甲酯及爱岗宁。可卡因的体内代谢过程如下:

 

(四)分析方法

1.检材采取与处理

(1)涉案可疑可卡因的提取。常见的涉案检材有粉末或块状可卡因类毒品可卡因粉末或可卡膏的提取。可疑可卡因粉末、可卡膏可用三氯甲烷溶液提取,也可直接用甲醇或乙醇溶解供分析。古柯叶提取前需研成粉末,用0.5mol/L盐酸浸泡提取3h以上,离心过滤,再调节pH值为8.5,用三氯甲烷提取。

(2)生物检材的提取。可卡因及其代谢物在碱性条件下不稳定,易水解。实验表明,含可卡因的尿液在pH8时,4℃下保存21天,发现尿中可卡因降低了40%~70%。因此,液体检材的保存办方法是将尿样或血样置于氟化钠器皿中,用10%醋酸生理盐水调节pH值为5,冷冻保存。固体或半固体生物检材直接放入氟化钠器皿中,冷冻保存。

血样或尿样,用NaHCO3-Na2CO3缓冲液调 pH值为8.7,用三氯甲烷与异丙醇(9:1)的混合溶液震荡提取,离心分层,有机相备检。

2.可卡因的检验

(1)现场快速检验。胶体金免疫标记法:可用于生物体液中可卡因的快速检验。

化学颜色反应法:可卡因盐及其碱在一定条件下遇硫氰酸钴会在红色试剂溶液中呈现出特有的蓝色。但安眠酮、海络因、苯环已哌啶(PCP)、地布卡因等有相似的兰色反应出现。但爱冈宁、甲基爱冈宁、苯甲酰爱冈宁这三种相关物不呈蓝色反应。

(2)实验室检验。薄层色谱分析法(TLC):可卡因类毒品中的主要成分在硅胶GF254板上,于紫外灯254nm波长下观察,在黄绿色背景上出现暗斑。若喷雾碘化铋钾显色剂,显现橙黄色斑点。展开剂可选择①氯仿:二氧六环:乙酸乙酯:氨水=25:60:10:5;②甲醇:氨水(29%)=100:1.5; ③环己烷:甲苯:二乙胺=75:15:l0。显色剂:碘化铋钾。

气相色谱分析法(GC):通常选择弱极性或中等极性色谱柱,程序升温方式,初温一般为150℃~200℃,终温一般为280℃,氮磷检测器。如采用HP-50(30m×0.3mm×1.0µm)或HP-5(30m×0.32mm×0.1µm)熔融石英毛细柱,柱温为180℃(保持1min)以5℃/min升至280℃(保持1min);进样口、检测器温度290℃;载气氮气。

气相色谱-质谱联用技术分析法(GC/MS):通常选择DB-5MS毛细柱(30m×0.25mm)或DB-1 MS毛细柱(30m×0.25mm)或HP-5MS毛细柱(30m×0.25mm),柱温150℃始以每min10℃升至280℃(保持5min);进样口温度280℃;传输线温度280℃;载气氦气,总流量40mL/min,分流比20:1。EI检测源70eV,扫描质量范围50aum~350aum。

    高效液相色谱分析法(HPLC)。通常选择紫外检测器,检测波长190nm;LC-8-DB色谱柱,柱温40℃;流动相为0.02mol/L磷酸二氢钾(pH值为3):乙腈(75:25),流速1.25mL/min。

第三节 苯丙胺类毒品

苯丙胺类毒品是一种人工合成的有机胺兴奋剂,是我国第一类管制的精神药物。此类化合物主要有苯丙胺和甲基苯丙胺(冰毒、麻古)。苯丙胺的环取代衍生物亚甲二氧基苯丙胺(摇头丸)和苯丙胺的β-酮衍生物甲卡西酮(“浴盐”)及4-甲基甲卡西酮等。

一、苯丙胺和甲基苯丙胺

苯丙胺合成于1889年;1919年,日本化学家阿贺雄多首次合成了甲基苯丙胺,主要用于治疗支气管痉挛、嗜睡症、鼻出血,以及解除疲劳等。1932年,苯丙胺以鼻吸入剂的形式首次用于临床,并在市场上以“苯齐巨林”的商品名销售。后来,苯丙胺和甲基苯丙胺被用于治疗肥胖、嗜睡、多动症和抑郁等。甲基苯丙胺曾在二战中被用作一种抗疲劳、提高战斗力的药物在士兵中广为使用。战后的日本经历了全国范围的苯丙胺的流行性滥用。此后,甲基苯丙胺开始扩散到韩国和台湾等地。解放后,我国也发生过甲基苯丙胺滥用问题。当时在重庆、上海、南京等地的药店甚至地摊上均有被称为“抗疲劳素片”出售。1952年,中央人民政府发出通知,规定将去氧麻黄素列入剧毒药类进行管理。1962年,山西、内蒙的部分地区又发生了滥用事件,造成严重后果,1963年中央批准卫生部关于加强麻黄素管理的报告,采取了禁止生产、销售、使用的坚决措施,很快解决了这问题。1964年,卫生部颁发了《管理毒药、限制性剧毒药暂行规定》,将苯丙胺、甲基苯丙胺和麻黄素列入管制范围。从20世纪90年代初,我国沿海地区开始渐渐流行起来,1989年,我国将甲基苯丙胺列为第一类管制的精神药品。

(一)结构与理化性质

1.苯丙胺。苯丙胺(amphetamine,缩写为AM)又称安非他明、非那明、苯齐巨林,化学名称为2-氨基-1-苯基丙烷、α-甲基苯乙胺,分子式为C9H13N,分子量135.2,结构式如下:   


苯丙胺为无色缓慢挥发性液体,易溶于乙醇、乙醚、氯仿。苯丙胺通常制成磷酸盐或硫酸盐制剂。苯丙胺分为左旋、右旋光学异构体和外消旋体,沸点在201.5℃~203.5℃之间。光学结构不同,其药性效果有很大差异(如右旋苯丙胺比左消旋苯丙胺药效高数十倍)。右旋苯丙胺的磷酸盐为白色结晶性粉末,溶于水,不溶于乙醚和氯仿。其硫酸盐溶于水(1:9)、乙醇(1:800),难溶于乙醚。左旋苯丙胺的磷酸盐为白色无臭结晶性粉末,味苦,溶于水(1:20),几乎不溶于氯仿和乙醚。硫酸盐为白色或近乎白色无臭结晶性粉末,味微苦,溶于水(1:9~10)、乙醇(1:800),几乎不溶于乙醚。

2.甲基苯丙胺。甲基苯丙胺(methamphetamine,缩写为MAM或MATH)。又称去氧麻黄碱、甲基安非他明,化学名称为2-甲胺-1-苯基丙烷、N-甲基苯丙胺。分子式为C10H15N,分子量为149.24,结构式:


甲基苯丙胺纯品为无色油状液体,具有氨臭,沸点为214℃,微溶于水,溶于乙醇、乙醚和氯仿。甲基苯丙胺水溶液呈碱性。盐酸甲基苯丙胺纯品为白色结晶性粉末,俗称“冰毒”,熔点172℃~174℃,溶于乙醇和水,几乎不溶于乙醚。

甲基苯丙胺作为滥用毒品,合成后常掺有葡萄糖、乳糖、蔗糖、硫酸镁、谷氨酸钠(味素)、咖啡因、麻黄碱、普鲁卡因、安替比林等。冰毒有片剂、丸剂、溶剂等。甲基苯丙胺也分为左旋、右旋光学异构体和外消旋体。右旋(D型)甲基苯丙胺和左旋的甲基苯丙胺(L型)分别具有不同的药理和毒理作用。前者主要损害中枢神经系统,造成过度的兴奋作用;后者主要是损害心血管系统。目前,从毒品市场查获的甲基苯丙胺大多数是右旋(D型)和左旋(L型)混合的外消旋化合物。

(二)毒理作用

1.毒性与症状。苯丙胺和甲基苯丙胺吸食后,兴奋中枢神经系统,使疲劳感消失、睡眠减少并产生欣快感,同时刺激延髓呼吸中枢,使呼吸频率、呼吸深度增加,兴奋心血管系统,导致血压升高、心率加快和体温升高。过量服用出现兴奋、精力充沛、动作快而不准,继而焦虑、紧张、震颤、意识紊乱,眩晕、说胡话、恐慌、狂躁、幻觉、自我伤害并可发生偏执型精神分裂症。严重者产生惊厥、心肌和血管爆裂、脑出血、昏迷致死。

甲基苯丙胺可通过口服、鼻吸或卷在香烟里或静脉注射等方式进行吸食,出现极度兴奋、不吃也不睡、精力充沛活动过度、情绪冲动、不讲道理、偏执狂、有杀人倾向和突如其来的恐慌或被害狂想,产生不易受伤的幻觉,毒瘾过后,便会出现一种极度衰竭和抑郁状态,使吸毒者难以忍受,从而导致不得不再次觅食冰毒。长期大量滥用可导致神经系统永久性的损伤。


2.体内过程。苯丙胺经肝脏代谢,主要代谢物有:苯基丙酮、对羟基苯丙胺等。其半衰期为10h,主要由尿液排出,排出量受尿液pH值影响,pH值为5时,排出54%;pH值为8时,排出2.9%。甲基苯丙胺的体内代谢过程如下:

 

甲基苯丙胺通过口服和注射,均易被肠道吸收,半衰期为9h在肝脏中代谢。尿液pH值对代谢物排泄影响很大,酸性尿液甲基苯丙胺原形物排出量增大,碱性尿液甲基苯丙胺因肾重新吸收排出量减少,半衰期延长。一般情况下,43%原体排出外,部分发生N位去甲基化作用,转变为苯丙胺,同时,少量苯丙胺和甲基苯丙胺在体内还会发生对羟基化作用,转变为对羟基苯丙胺和对羟基甲基苯丙胺。因此,在滥用甲基苯丙胺后,尿液中可检出甲基苯丙胺、苯丙胺、对羟基苯丙胺。

(三)分析方法

1.检材采取与处理。常见的检材有可疑苯丙胺类片剂;使用者的血液、尿液及死者的肝脏、肾脏等生物性检材。

(1)可疑药片的提取:将可疑药物样品可碾成粉末后取5mg用1mL甲醇溶解,离心,取上清液供检,然后向上清液中滴加2滴10%NaOH溶液,调至pH值12以上,再用1mL苯进行反提,离心,有机相备检。

(2)尿液、血液检材的提取:血清和尿液中的苯丙胺、甲基苯丙胺及其代谢物在碱性条件(pH12)下,可用有机溶剂提取。可采用N.N-二甲基苯胺作为内标物。有机相分离后,因为苯丙胺及甲基苯丙胺与挥发,因此在挥发浓缩前,爱子有机相中加入浓盐酸/甲醇(1/9)混合溶液500μL,蒸发浓缩;若采用GC法检测,经衍生化后分析可提高灵敏度、改善峰形和分离度。

也可采用固相萃取法,可使用活化后的GD×201树脂,将碱化后尿液或离心沉淀后的血液样品与其混合振摇20min后,滤集树脂于小层析柱中;用0.01M氢氧化钠溶液10mL淋洗树脂后,再用5mL二氯甲烷洗脱树脂上的毒品。

2.检验方法。(1)现场快速检验。甲基苯丙胺胶体金免疫试纸条可用于现场生物体液中是否含有苯丙胺类毒品的快速检验。

(2)化学定性:甲醛可与苯及其衍生物缩合,在浓硫酸作用下脱水氧化,产生的二亚甲基变成醌式化合物,具有颜色。苯丙胺、甲基苯丙胺及其衍生物都属于苯的衍生物,因此会有特殊的颜色变化。其中苯丙胺、甲基苯丙胺可立即出现橙色并转为褐色。

由于环取代的苯丙胺毒品可形成长共轭结构,因而产生的颜色与非环取代的苯丙胺类毒品不同而形成蓝紫色。

(3)实验室检验:①薄层色谱分析法(TLC):苯丙胺类毒品在硅胶GF254板上,于紫外灯254nm波长下观察,在黄绿色背景上出现暗斑。若喷雾快黑K显色剂,显现紫色或橙色斑点。苯丙胺、MDA—显紫色;甲基苯丙胺、MDMA—显橙色。展开剂可选择甲醇:浓氨水(100:15);乙酸乙酯:甲醇;浓氨水(85:10:5);二氯甲烷;甲醇:浓氨水(95:5:2)。②气相色谱分析法(GC):可采用DB-5(相当于SE-54);25m×0.25mm弹性石英毛细管柱;FID检测器;检测温度:250℃;柱温:110℃→保持1min→10℃/min→150℃→30℃/min→270℃→保持10min;N2:1mL/min。③高效液相色谱分析法:色谱柱为125mm×4.9mm(ID)×5μm(SpherisorbS5W);流动相:甲醇:硝酸铵缓冲溶液(90:10);速率2.0mL/min;UV检测器254nm。

二、环取代苯丙胺类毒品

环取代苯丙胺毒品主要有3,4-亚甲二氧基苯丙胺(MDA)和3,4-亚甲二氧基甲基苯丙胺(MDMA),毒品市场上滥用较多的是MDMA。MDMA俗称摇头丸,摇头散、水,迷魂药、狂欢丸、狂喜丸等,是苯丙胺的环取代衍生物,曾经被用作精神病治疗的辅助药物。20世纪80年代起,欧美一些国家相继出现了滥用潮,1986年,MDMA被列入国际管制条约,属于违禁药物。摇头丸通常为丸剂、片剂,形状、颜色多种多样,片剂上有各种图案和文字。此类毒品是致幻性兴奋剂,具有强烈的中枢兴奋作用。服用后,极度兴奋或产生错觉,摇头不止,行为失控,极易诱发精神分裂症,引发对自身的伤害,并导致危害社会的行为发生。这些毒品在美国、欧洲、日本、韩国、菲律宾等世界范围内流行的新型毒品之一。近年来,香港、澳门、台湾等地区日益突出。20世纪90年代初期,我国一些公共娱乐场所相继出现滥用现象。

(一)结构与理化性质

     1. 3,4-亚甲基二氧基苯丙胺(α-Methyl-13-Benzodioxole-5

-ethanamine, MDA)。又称二亚甲基二氧安非他明、替苯丙胺,化学名称为α-甲基-1,3-苯并二氧杂环戊烯-5-乙胺。分子式为C10H13N02,分子量为179.2,结构式如下:

 

MDA的有机物化合状态为无色油状液体,易溶于甲醇、乙醇和氯仿,难溶于水。MDA多以盐酸盐形式存在,盐酸盐纯品为白色结晶性粉末,易溶于水,能溶于乙醇等有机溶剂,难溶于乙醚,熔点为183℃~185℃。

2.3,4-亚甲二氧基甲基苯丙胺(3,4-MethyLenedioxymethamphetamine,MDMA)。又称二亚甲基双氧甲基苯丙胺,化学名称为N,α-二甲基-1,3-苯并二氧杂环戊烯-5-乙胺或N,α-二甲基-3,4-亚甲二氧基苯乙胺,分子式为C11H15NO2,分子量为193.2,结构式如下:


MDMA的纯品游离基状态为无色油状液体,沸点为100℃~110℃,难溶于水,溶于有机溶剂,如乙醇、乙醚和氯仿等。盐酸盐纯品为白色粉末,溶于水和醇,难溶于乙醚,熔点147℃~148℃。

(二)毒理作用

1.毒性与症状。MDMA和MDA的毒性作用同冰毒,兴奋中枢神经系统,主要症状为过度活动、发热、出汗、心跳增加、心律失常、心肌缺血、血压升高、颅内出血、精神亢奋、刺激性欲、焦躁不安、震颤、惊厥、攻击或暴力行为、偏执行为、偏执妄想等精神分裂症。长期滥用可导致苯丙胺类精神病,具有顽固性失眠和包括分裂症、幻觉、幻听和失控的暴力行为等持续精神障碍的典型特征。

2.体内过程。吸食MDMA后,体内主要代谢途径为支链的N-去烷基、脱氨和氧化,以及亚甲二氧环破裂。O-去烷基形成一系列羟基化合物,羟基化合物与葡萄糖醛酸和硫酸共轭物的形式存在于尿中。一次服用MDMA后,尿中原体MDMA和代谢物MDA的排出高峰为4h,24h内原体排出量为剂量的33%。MDMA的体内代谢过程:

   (三)分析方法

1.检材采取与处理。尿液是首选生物检材,尿液中药物原体含量高,药物原体MDMA与代谢产物MDA以游离态形式存在,在pH值>12条件下,可直接用环己烷或甲苯提取,MDMA与MDA提取率较高。代谢产物HMMA在体内与葡萄糖醛酸结合,需水解,可用b-葡萄糖醛酸酶水解或用盐酸加热水解,水解液调pH为碱性后用乙酸乙酯或氯仿提取。GC分析前可采用醋酸酐或三氟乙酸酐进行酰化处理后。

也可使用固相微萃取法用带100µmPDMA的纤维头进行顶空萃取后GC分析。

2.检验方法。(1)现场快速检验:①胶体金免疫标记法用于生物检材的快速检验。②含有亚甲二氧基(甲撑醚结构)环状结构的化合物遇没食子酸一硫酸试剂出现特有的亮绿到暗绿的颜色反应,可用于快速鉴别是否为环取代苯丙胺类,如MDA、MDMA、MMDA等毒品。

(2)气相色谱分析方法(GC):色谱柱:HP-5(30×0.32mm×0.25um);柱温:初温140°C保持2min,10°C/min程序升温至200°C,保持2min;柱流速:lmL/min;检测器温度:FID检测器(N:45mL/min,air:450mL/min、H2 40mL/min)260℃;气化室温度:240℃。

三、甲卡西酮与4-甲基甲卡西酮

甲卡西酮,又称“浴盐”、“食人盐”、“丧尸剂”、“丧尸药”、“喵喵”、“象牙”、“光环”、“香草的天空”等,是苯丙胺的一种β-酮类衍生物,有强烈的兴奋作用。该物质能导致急性健康问题和毒品依赖,过量易造成不可逆的永久脑部损伤甚至死亡。

甲卡西酮于1928年首次合成。20世纪30至40年代,在前苏联作为一种抗抑郁药使用,直到20世纪60年代,开始在娱乐中滥用。20世纪90年代,美国政府建议联合国秘书长把甲卡西酮列入精神药物公约管理。2007年5月,法国警方在毒品中发现甲卡西酮。在澳大利亚一些地区,甲卡西酮被当做“摇头丸”出售。在欧洲美国也出现类似情况。2005年,我国将其列为第一类管理的精神药品。

4-甲基甲卡西酮是近年来国际毒品市场上滥用的一类策划药,合成于1929年。2003年,被广泛地认知。2008年,有关执法部门开始关注该药物。2010年,在欧洲,特别是英国流行。2008年,首次在以色列被列入管制。2009年,瑞典对其实行管制。2010年欧洲的许多地区对其实行管制。澳大利亚、新西兰、美国和加拿大将其视为其他管制药物的类似物进行管制。2010年,我国将其列为第一类管理的精神药品。

(一)结构与理化性质

1.甲卡西酮。甲卡西酮是N-甲基卡西酮,而卡西酮是N-二甲基伪麻黄碱,都是从shrub catha edulis中得到的生物碱刺激剂。结构与甲基苯丙胺、苯丙胺以及其他苯乙胺类物质相似。一般为粉末状态或与水混合液体,分子式 C10H13NO,分子量163.22,化学名称2-(甲基氨基)-1-苯基-1-丙酮。其结构式如下:


毒品“浴盐”主要有五种成分组成:甲氧麻黄酮、亚甲基二氧吡咯戊酮(methylenedioxypyrovalerone,MDPV)、甲氧麻黄酮和flephedrone。成分含量最高的MDPV,是一种比可卡因高10倍效果的物质。MDPV属于去甲肾上腺素、多巴胺重吸收抑制剂(NDRI),药理作用类似甲基苯丙胺,具有中枢兴奋作用。

2.4-甲基甲卡西酮:4-甲基甲卡西酮(mephedrone,4一Merhylmetheathinone)。又称作4一MMC,化学名称2一甲氨基一1一苯基一l一丙酮〔(Rs)一2一(methylamino)一l一phenyl一l一propanone〕,是苯丙胺类化合物的β酮(bK) 衍生物,是一种合成兴奋剂,属于苯丙胺和卡西酮(Cathi-none)的类似物。4一甲基甲卡西酮分子式为C11H12NO;分子量为177.242;其结构是为

(二)毒理作用

1.毒性与症状

(1)甲卡西酮:甲卡西酮作用于多巴胺和去甲肾上腺素受体,是一种强效兴奋剂,可引起幻觉、鼻出血、鼻灼伤、恶心、呕吐和血液循环问题,出现皮疹、焦虑、偏执狂、痉挛和妄想。还可导致注意力差,短期记忆不足,心率增加,心跳异常,抑郁,出汗增加,瞳孔散大,无法正常张开嘴巴和磨牙。吸食后有强烈的兴奋感,性欲增强,饥饿感减弱,且睡眠减少。甲卡西酮的滥用会导致许多不良后果,如:妄想焦虑、震动、失眠、营养不良、脱水、发汗、腹痛流鼻血和周身疼痛等。静脉注射1min~2min就会起效,而鼻吸5min~15min起效。甲卡西酮能够高度心理成瘾,在强度上弱于明。作用时间可达4h~6h。该物质能导致急性健康问题和毒品依赖,过量易造成不可逆的永久脑部损伤甚至死亡。

(2)4一甲基甲卡西酮:4-甲基甲卡西酮能引起兴奋和欣快感,可提高对音乐的欣赏力,情绪高涨,敌对情绪降低,可改善心理功能,具有温和的性刺激。这些效果与可卡因、冰毒和摇头丸相似。效果延续的时间取决于服用的方式。口服15min一45min时可以体验到效果,鼻吸时则在几分钟内感觉到效果,并在半h后达到高峰。口服和鼻吸的效果可以持续2h一3h,但静脉注射只能持续半小时。

达到一定剂量时,4一甲基甲卡西酮可产生幻觉、恶心、呕吐、血液循环障碍、皮疹、焦虑、妄想、注意力不集中、短期记忆力受损、心率增加、心跳反常、焦虑、抑郁、盗汗、瞳孔散大、不能正常张嘴以及磨牙等。鼻吸时,可导致流鼻血和鼻烧伤。根据英国国家成瘾中心的一项调查,4一甲基甲卡西酮的使用者中51%有头痛现象,43%心悸,27%恶心,15%手指冰凉或呈蓝色,说明产生了血管收缩现象。

2.体内过程。根据老鼠和人尿的气相色谱一质谱分析结果,4一甲基甲卡西酮有三种代谢途径(见图):去甲基化生成一级胺(化合物2,3和5),羰基被还原成醇(生成化合物3)或甲苯基被氧化(生成化合物6)。5和6可以进一步与葡糖醛酸和硫酸盐衍生物结合。4-甲基甲卡西酮体内代谢过程如下:

(三)分析方法

1.检材采取与处理。甲卡西酮、4-甲基-甲卡西酮可在碱性条件下用有机溶剂,如氯仿∶甲醇 (9∶1)提取。

2.检验方法。(1)现场快速检验:快速鉴别可采用燃烧反应。用丙酮洗涤过的甲卡西酮经燃烧实验无残渣剩余。盐酸甲卡西酮放在一把勺中,用甲烷火焰加热。首先是融化,然后沸腾,最终爆炸,勺中除了被腐蚀的一小块什么都不会留下用丙酮洗涤过的油状甲卡西酮的燃烧反应,现象类似。

(2)实验室检验:①气/质联用(GC/MS)方法既可以分析体外甲卡西酮,也可以分析尿中甲卡西酮。采用DB-5MS毛细柱(30m×0.25mm×0.25μm);进样口温250℃;柱温程序:125℃(5min)-20℃/min-285℃(7min)。EI源,离子源温230℃;载气:氦气;质量范围:40m/z~500m/z。

甲卡西酮和麻黄碱的质谱图非常相似,其主要离子碎片均为58、77。主要是由于其结构近似,甲卡西酮分子式为C10H13NO,麻黄碱分子式为C10H15NO,因此在定性时,不仅要参考质谱库的匹配信息,还应考虑保留时间信息,才能正确地进行定性分析。

②三重串联四极杆液/质联用技术分析法(LC–MS/MS)。甲卡西酮超高效液相色谱的快速分析和质谱的MRM检测模式以及高分辨率,使该方法所得到的数据准确可靠,分析时间仅为7min。与传统液相色谱相比,该法大大缩短了分析时间并且提高了分析灵敏度,为样品快速分析提供了可靠的分析平台。色谱柱为AgilentZorbaxEclipsePlusC18色谱柱(100mm×2.1mm,1.8μm);流动相A0.1%甲酸溶液,B为乙腈,流速为0.3mL/min.。使用ESI离子源,正离子轰击模式;雾化气压力:172.4kPa(25psi);干燥气流速:10L/min;干燥气温度:350℃,ΔEMV为400V。

 

第四节 致幻剂类毒品

 

致幻剂类毒品是能使人意识、知觉、视觉和行为产生异常,引起幻觉和情绪障碍的一类精神药物。此类毒品作用于中枢神经系统,导致滥用者对时间和空间产生错觉、幻觉,直到自我歪曲、妄想和思维分裂。早在3500年以前,人们对其就有所认识和使用,最早被滥用的致幻类毒品多为天然物质,如毒绳伞、颠茄、仙人球等,至今世界发现各种致幻植物有120多种。本世纪初,人们能将某些植物的主要成分进行提取和化学分析,如乙酰胆碱能致幻药、去甲肾上腺素能致幻药(如麦司卡林)、5-羟基色胺能致幻药(如赛洛西宾)和引起幻觉的麻醉药(如苯环己哌啶和氯胺酮)等,这些致幻物质是目前广为滥用的一类毒品。

一、氯胺酮

氯胺酮(Ketamine,“K”),俗称K仔、K粉、K他命、克他命。氯胺酮是一种神经毒,低于麻醉量的氯胺酮对健康者有致幻作用,引起幻觉及癫痫发作等。韦恩州立大学(Wayne State University)克雷格教授研发出者中麻醉药,1962年由派克-戴维斯(Parke-Davis)药厂生产,以取代当时副作用大的的天使尘(phencyclidine,PCP)。首次广泛应用是派发给参加越战的美国士兵。除了麻醉作用外,氯胺酮亦因其镇痛作用强,直至今日仍广泛应用。目前兽医亦广泛使用本药,及在发展中国家作为麻醉药使用。javascript:void(0)滥用已有30多年的历史。1971年,美国旧金山和洛杉矶市首先报告氯胺酮滥用病例;此后,片剂、粉剂陆续出现在街头毒品黑市中。1999年以来,氯胺酮流入日本泰国香港地区。近年来,我国一些娱乐场所中发现了K粉的滥用迹象。2001年5月9日,我国将其列入第二类管理精神药品,2007年升为一类精神药品。

(一)结构与理化性质

氯胺酮,是苯环己哌啶(phencyclidine)的衍生物。化学名称为2-(2-氯苯基)-2-甲胺基环己酮,分子式为C13H16ClNO,分子量为237.7,熔点为92~93℃,难溶于水,易溶
于甲醇、丙酮,通常制成盐酸盐。盐酸氯胺酮俗称为“K”粉,是一种白色晶体,熔点为262~263℃,易溶于水,水溶液为无色透明液体,呈酸性,H值3.5~5.5。结构式如下:

(二)毒理作用

1.毒性与症状。氯胺酮是一种非巴比妥类静脉麻醉剂,产生麻醉作用,主要是抑制兴奋性神经递质(包括乙酰胆碱、L-谷氨酸)以及与N-甲基-d天门冬氨酸(NMDA)受体相互作用的结果。先阻断大脑联络径路和丘脑向新皮层的投射,故意识还部分存在,痛觉消失则明显而完全;随血药浓度升高而抑制整个中枢神经系统。其作用迅速而短暂,静脉注射约30s、肌肉注射约3min~4min,即产生麻醉,但植物神经反射并不受抑制。麻醉作用持续约5min~10min。一般并不抑制呼吸,但可能发生短暂的呼吸频率减缓和潮气量降低,尤以静注较快时容易发生。注入后可引起一定程度的血压上升和脉率加快,并可能引起喉痉挛。易通过胎盘屏障。氯胺酮产生一种独特的麻醉状态,表现为木僵、镇静、遗忘和显著镇痛。此种状态被认为是边缘系统与丘脑-新皮质系统分离的结果,因此被称为“分离麻醉(dissociativeanesthesia)。

吸食方式为鼻吸或溶于饮料内饮用,吸食过量可致。氯胺酮的毒性与剂量有关,使用剂量愈大,毒副作用愈显著。吸食氯胺酮的症状出现血压升高、心动过快、恶心呕吐、呼吸抑制、视力模糊、颤抖、动作协调障碍,这些反应在几天或几周后仍可再现。氯胺酮滥用者存在自我评价过高、烦躁不安、过度兴奋、濒死感、偏执观念、判断缺损、社交、职业功能缺损等现象。停用或减少吸食可产生一系列戒断症状,主要表现为停吸48h-72h内会出现心理渴求、焦虑、烦躁、皮肤蚁走感、失眠、心悸等戒断症状。精神、神经系统表现为恶梦、幻觉、错觉、意识模糊、不理智的行为、烦躁不安、易激怒、注意力、记忆力受损、认知功能障碍和精神障碍;给药速度过快剂量较大时,会导致谵妄状态、濒死感以及非中枢神经抑制死亡,并会导致后遗症。鼻吸k粉极易导致鼻炎、鼻中隔穿孔、气管炎、肺炎、哮喘等呼吸系统疾病。对泌尿系统损害是一种以下尿路症状为主要临床表现的全尿路炎性损害,由于慢性毒物蓄积导致对尿路及肾的直接损伤,严重的尿频、尿急、尿痛、排尿困难、急迫性尿失禁等症状,排尿间隔时间最短的仅约5min,夜尿频率最高能达约20次。

2.体内过程。氯胺酮静脉注射约1min、肌内注射约5min,血药浓度达峰值。其消除半衰期为1~2h。由于其脂溶性高,易于透过血-脑脊液屏障,其峰浓度可达血药浓度的4~5倍。氯胺酮主要经肝微粒体酶转化为去甲氯胺酮、脱氢去甲氯胺酮。去甲氯胺酮也有药理活性,其麻醉效价相当于氯胺酮的1/5~1/3;脱氢去甲氯胺酮为氯胺酮的1/100,其消除半衰期更长。因此,氯胺酮麻醉苏醒后仍有一定的镇痛作用。去甲氯胺酮进一步转化成羟基代谢物,最后与葡萄糖醛酸结合成为无药理活性的水溶性代谢物。氯胺酮使用后5天内由肾排出91%。单剂量给药后,72h内通过尿液排出2.3%的原形药物,1.6%的去甲氯胺酮,16.2%脱氢去甲氯胺酮,80%为羟化代谢物的葡萄糖醛苷结合物。因此,在72h后对尿样进行分析时,应先将尿样水解再检测。氯胺酮的体内代谢过程如下:

 

(三)分析方法

1.检材采取及处理。常见检材有涉案的可疑物质及血液、尿液等生物检材。

(1)可疑物质的提取。取少许可疑粉加水溶解后,加入pH值为10~11的缓冲溶液,然后用乙酸乙酯提取,上清液可直接进样分析。

(2)生物检材的提取。通常采用液相提取法和固相萃取法。液相提取是将生物检材溶液调pH12,然后用有机溶剂,如环己烷提取。固相萃取方法可用Bond Elute CertifyⅡ阳离子交换柱。将样品溶液调pH6.0后,以一定速度通过活化后的萃取柱,依次用乙酸溶液、去离子水淋洗后,真空抽吸或离心去柱中残留的水分;然后用二氯甲烷:异丙醇:氨水(78:20:2,V:V:V)混合溶剂洗脱。洗脱液吹干后定容,供仪器分析。GC分析前也可用三氟乙酸酐或其他合适的衍生化试剂进行衍生化,以提高灵敏度、改善分析效果。

脏器中氯胺酮的提取可降固体样品均浆后,调pH9~pH10,用有机溶剂,如乙酸或三氧甲烷提取。

2.检验方法

(1)现场快速检验。可采用氯胺酮检测的胶体金免疫标记法。化学颜色反应法有硫酸铜试验。K粉加入10%硫酸铜吡啶溶液和吡啶氯仿混合溶液(吡啶:氯仿=1:9)后,有气泡产生,溶液由蓝色转变为浅绿色。麻黄素产生类似颜色。氯胺酮与马改氏试剂反应产生气泡,溶液呈黄色。此试验需注意甲基苯丙胺等也产生类似颜色变化。

(2)实验室检验。可采用气相色谱分析法(GC)和气相色谱/质谱联用分析法(GC/MS)。通常选择中等极性或弱极性色谱柱,如HP-5(30m×0.32mm×0.25μm)或HP-50(30m×0.3mm×1.0µm)熔融石英毛细柱,初始温度一般为150℃~180℃,终止温度一般为280℃~290℃。

二、苯环己哌啶

苯环己哌啶(Phencycliding,PCP),俗称“天使粉末”、“廉价可卡因”、“黎明曙光”、“无声雾”、“和平丸”、“喷气机”、“火箭燃料”、“蜜蜂忙”、“超级可乐”等。其合成于1956年,1957年作为临床麻醉药使用,后发现其不良反应,出现激动不安、谵妄、兴奋、定向力障碍和“幻觉”现象,1965年停止人类医用,20世纪80年代,获准作为兽医的麻醉药销售,主要用于灵长类动物。20世纪70年代中期,在欧美流行起来的。因其制作简单,价格低廉,成为至今仍在泛滥流行的致幻剂。大多数出售的PCP样品因伴有其他杂质而呈棕黄色至褐色,形态有粉末状,片剂和胶囊等。

(一)结构与理化性质

苯环己哌啶,又称苯环利定、啡赛利定,化学名为l-(1-苯基环已基)六氢吡啶,分子式为C17H25N,分子量为243.39,结构式为:

 

PCP纯品为白色结晶粉末,熔点为46℃~46.5℃,沸点为135℃~137℃。PCP通常以盐酸盐的形式存在,盐酸盐为白色结晶性粉末,也有片剂、胶囊、针剂等形式,大多数 PCP 因掺有其他添加剂而呈黄色至褐色,无臭,易溶于水、乙醇,熔点为243℃~244℃。

(二)毒理作用

1.毒性与症状。苯环己哌啶是一种对中枢神经系统有抑制、兴奋、镇痛和致幻作用的第一类管制品。滥用方式为烟雾吸入,也可口服、静脉注射。用药后1h-2h开始出现情绪不稳、兴奋躁动、失去痛感、神经麻木,继而注意力不能集中,产生思维障碍,逐渐出现幻觉,有的还因此导致进攻行为或自残行为。常导致定向障碍、激越和谵妄等急性综合征。

PCP治疗量与中毒量之间差距很小。人体用量口服为每次10mg、静脉注射为0.2mg/kg体重,中毒血浓度为0.007μg/mL~0.024μg/mL,死亡血浓度为lμg/mL~5μg/mL。使用PCP易产生耐受性,一次服用即可使人体验到欣快感,对外界刺激敏感性增强,情绪提高,典型的欣快可持续4h—5h。因此使人对其产生强烈的渴求感。长期使用出现焦虑或严重抑郁等,停药后,体内残存的药物反复作用,仍会出现一些症状,表现为:呼吸抑制、幻觉、激动、紧张、运动失调、呕吐、惊厥、皮疹、眼球震颤、血压增高、唾液分泌增加、高热、大汗、动作重复等,严重者出现昏迷、抽搐,甚至死亡。因此,PCP被认为是目前最为有害的毒品之一。

2.体内过程。PCP因其脂溶性好容易被吸收,存留于脂肪及大脑中,逐渐释放出来,经肝脏被羟基化或氧化而代谢。PCP经过氧化,首先代谢物成4-苯基-4-哌啶基环己醇和1-(1-苯基环己基)-4-羟基哌啶,之后与葡萄糖醛苷结合,随尿液和粪便排出体外。研究表明,30%~50%标记静脉注射剂量,72h的尿液中排出PCP原形物占4%~11%,结合的代谢物占25%~30%。只有2%随粪便排出。10天后才可从随尿液和粪便排出体外。

PCP属于弱碱性毒品,在酸性尿液中(PH<5),能加速排泄。降低血浆PH值,可引起大脑中毒品浓度的降低,减轻中毒症状。在中毒情况下,PCP的半衰期可达72h,经洗胃和酸化尿液,其半衰期可降到24h。

(三)分析方法

1.检材采取与处理。常见的检材有可疑毒品及毛发、血液、尿液等生物检材。提取方法如下:

(1)可疑物质的提取:取少量检材用甲醇充分溶解后,分离甲醇层供检。或取少许可疑检材,加水后调pH值为10~11,用有机溶剂,如乙酸乙酯提取。

(2)生物检材的提取:血液或尿液用NaOH调节pH值为11,加乙醚提取。若检验代谢物,需硅烷衍生化,将提取液浓缩的残留物用N,O-双甲硅烷基三氟乙酰胺溶解,80℃反应20min。

吸毒者毛发的提取首先将毛发置于装有戊烷的试管中浸泡几分钟清洗(戊烷不会将PCP从毛发中提取出来或破坏掉。以往处理毛发用0.1%十二烷基磺酸钠、0.1%洗洁净、丙酮进行洗涤,这样易损失毛发中 PCP 含量),以去除毛发表面的油污,自然风干后。将毛发剪碎或磨碎,可增大其表面积,有利于药物的释放。然后采用毛发预处理(释放)的方法,如碱水解法,用lmol/LNaOH溶液于80℃水解30min。毛发水解液再用有机溶剂提取其中的待测物。

2。检验方法。涉案可疑毒品及吸食嫌疑人的毛发等生物检材都需要检验。

(1)现场快速检验。硫氰酸钴试验是取少量可疑毒品,加浓盐酸和浓度为2.5%的硫氰酸钴水溶液各1滴,如出现蓝色,可能有PCP存在。可卡因、安眠酮可产生相似的颜色。

(2)实验室检验。薄层色谱分析法(TLC):吸附剂可用硅胶G。展开剂可选择浓氨水:甲醇(1.5:100)。显色剂为酸性碘铂酸钾试剂,PCP的Rf值为0.59。

气相色谱分析法(GC)与气相色谱—质谱联用分析法(GC/MS):通常选择中等极性货弱极性的色谱柱,通常采用HP-5MS毛细柱。初始温度一般为150℃~200℃,20℃/min进行程序升温,最终温度280℃~290℃,保持2min;采用氮磷检测器,检测器与进样口温度为280℃~290℃。质谱检测可用EI源,70eV。

三、麦司卡林

麦司卡林,属茜草科,俗称美色卡,又名黑司卡林、麦斯卡林、美色卡、北美仙人球毒碱,由生长在墨西哥北部与美国西南部的干旱地一种仙人掌的种籽、花球中提取,当地人称之为皮约特(Peyote)。它的种籽、花球碾成粉末口服后能产生强烈的幻听、幻视作用,可发展为迁延性精神病,还会出现攻击性及自杀、自残等行为。1897年,德国化学家首次从配奥特中分离出麦司卡林。1919年,麦司卡林首次被人工合成出来。20世纪之后,一些宗教活动中使用麦司卡林。在现代使用过程中,麦司卡林往往以与香烟混合吸附或是静脉注射的方式使用。由于滥用现象严重,1970年,将此药与LSD和海洛因划在同一个管制级别,严格控制。

(一)结构理化性质

麦司卡林(mescaline),是苯乙胺的衍生物,化学名称为3,4,5—三甲氧基苯乙胺,分子式C11H17N03,分子量211.3,结构式如下:

 

本品为结晶体,熔点为35℃~36℃,沸点为180℃,溶于水、乙醇和氯仿,微溶于乙醚。其盐酸盐为针状结晶,熔点为180℃,易溶于水和醇。其硫酸盐含两个结晶水,熔点为183℃~186 ℃,溶于热水、甲醇,略溶于冷水和乙醇。

(二)毒理作用

1.毒性与症状。麦司卡林1000mg以上,可能引起毒性反应,中毒者会出现心动过速、恶心、呕吐、头痛、眩晕、焦虑、瞳孔散大、运动失调、臂和腿麻痹等。滥用吸食者会产生幻觉、意识改变、愉快感和焦虑感,恶心和呕吐,幻觉维持时间约1h~2h,成瘾者身体依赖较轻,主要表现在心理依赖方面。产生幻觉的平均剂量为400mg~700mg,标准剂量为500mg,2h~3h后生效,药效持续4h~12h或更长。麦司卡林也产生耐受性,但比LSD要慢得多。麦司卡林与LSD、裸头草辛蘑菇有交叉耐用性,即对这些药物之一产生耐药性的人,也将对其他药物产生耐受性。

2.体内过程。麦司卡林口服吸收迅速,通常在30min~90min内达到脑内有效浓度,单次量的致幻效应大约持续12h。该药主要从肠道吸收,分布于肾、肝、脾中,口服后2h可达血中最高浓度,人体中半衰期为6h。血中最高浓度与其致幻作用达最大程度相一致。2h后血中含量水平逐渐下降,24h可排泄87%,48h排泄92%。人体中的60%~90%的量是通过原形从尿中排出。尿中检出的排泄物有:麦司卡林(55%~60%)、3,4,5-三甲氧苯乙酸(27%~30%)、3,4,5-三甲氧苯甲酸、N-乙酰基麦司卡林(0.1%)和N-乙酰基-3,4-二甲氧基-5-羟苯乙胺(5%)。

(三)分析方法

1.检材采取与处理

1)涉案可疑物质的提取。取少许可疑粉末于试管中,加水溶解后调pH值为10~11,用乙酸乙酯提取。也可取少许可疑粉末,用甲醇浸提后上清液直接进样分析。

(2)仙人球中麦司卡林的提取。仙人球经真空干燥后,磨碎。取粉末用甲醇和33%氨水的混合溶液(99:1)涡旋5min,滤液供HPLC分析。或滤液用33%氨水调pH值为10~11,用氯仿提取。

2.检验方法

(1)现场快速检验:马改氏试验中法,若反应呈现橙红色,说明有麦司卡林存在。

(2)实验室检验:①薄层色谱分析法(TLC):硅胶GF254,展开剂可选择氯仿:甲醇:浓氨水(82:17:1);甲醇:浓氨水(100:1.5)。显色剂可选择10%茚三酮乙醇溶液,在254nm紫外灯下观察。②气相色谱分析法(GC)或气相色谱/质谱联用分析法(GC/MS)。选择中等极性或弱极性色谱柱,如HP-5(30m×0.32mm×0.25μm)或HP-50(30m×0.3mm×1.0µm)熔融石英毛细柱,初始温度一般为70℃~150℃,最终温度一般为250℃~260℃,通常选择氮磷检测器。质谱EI检测源70eV。

四、麦角酰二乙胺

麦角酰二乙胺(Lysergic aciddiethyLamine,LSD),又称为麦角酸二乙酰胺,是一种半合成的致幻剂。1938年,由瑞士化学家艾伯特·霍夫曼在巴塞尔实验室首次合成。20世纪50年代至60年代期间,LSD用于治疗。20世纪60年代到80年代,被当做精神毒品致幻剂使用,滥用广泛。

(一)结构与理化性质

化学名称为9,10-二去氢-N,N-二乙基-6甲基麦角灵-8β-酰胺,分子式为C20H25N3O,分子量为323.4,在甲苯中形成柱状结晶,无色无臭,熔点为80℃~85℃。麦角的化学成份较为繁杂,主要含有六对生物碱,每对互为旋光异构体,它们是:麦角新碱、麦角异新碱,麦角克碱、麦角异克碱,麦角卡里碱、麦角异卡里碱,麦角柯宁碱、麦角异柯宁碱,麦角胺、麦角异胺,麦角生碱、麦角异生碱。它们的左旋体有生物活性,是麦角的有效成份。

LSD对光不稳定,易溶于甲醇,难溶于水,在碱性溶液中易分解。LSD吸含剂一般为酒石酸盐,熔点为198℃~200℃,易溶于水和甲醇。LSD有四种旋光异构体。其结构如下:

 

(二)毒理作用

1.毒性与症状。当人体服用LSD后,首先出现的是瞳孔散大,轻度高血压、体温身高,刺激感官感知,视觉障碍。视觉会出现强烈的色彩闪烁,呈青绿色的暖色调,看到稳定的物体会变化为移动和溶解,轮廓外形夸张,距离拉长或缩短,明暗对比立体感增强,视觉极速变化不规律。如声音或音乐唤起特定的颜色或形状知觉,对时间的感知缓慢。注射LSD,产生欣快现象并能使人增强活力,即感到一种近于狂妄自大的自信力量,欣快现象的表现体现在安静或喧闹,大哭不止。继而运动失调,步履蹒跚,抽搐,用量过大还会导致全身瘫痪。同时伴随心血管和消化系统的症状:心动过速、恶心、头晕、血管扩张、震颤、手掌出冷汗,有时还会有战栗。

2.体内过程。口服LSD30min内会起效,可持续为8至12h或更长时间。效果的持续时间和强度与口服剂量有关。脑脊液中浓度达到高峰只需10min,半衰期为175min;血浆半衰期约为1.5h左右。LSD经肝脏代谢,通过N-去甲基化,N-去乙基化和羟基化成无活性的代谢物,24h内,只有约1%原形LSD被排泄在尿中,在尿液中发现的主要代谢产物是2-oxylysergide。其在体内的代谢过程如下:

 

(三)分析方法

1.检材采取与处理。LSD检验常见的检材有涉案可疑物质、现场遗留的吸食注射器具及嫌疑人的血液、尿液等生物检材。

(1)可疑药物质的提取。LSD最简单的提取方法就是用甲醇溶解,离心分离,提取上清液甲醇层备检。

(2)尿液的提取。LSD没有主要的代谢物,只能依据它的较少的原形药物来测定,提取方法为常规的液—液提取或固相提取,提取液一般要进行硅烷衍生化(BSTFA衍生化试剂)后,再进行分析。

2.检验方法

(1)现场快速检验。①荧光反应法是将一滴提取液滴在滤纸上晾干,在长波紫外光下观察,其斑点如呈现蓝色,则表示有LSD存在。该法检测限为小于1µg。②欧里氏(O.Ehrlish)试验是取少量LSD或其2滴甲醇浸提液置于点滴板上,加2滴欧里氏试剂(1g对二甲氨基苯丙醛溶于100mL甲醇中,然后加10mL浓磷酸(比重1:75)混合),有LSD存在则出现蓝色,并逐渐变成紫色。检出限1µg。②LSD与马改氏试剂反应出现灰色,检测限为1.0µg。与钼酸铵试剂反应出现灰绿-灰蓝色,检测限为1.0µg。与钒酸铵试剂反应出现灰色,检测限为1.0µg。

(2)实验室检验。①薄层色谱分析法(TLC):硅胶G。展开剂可选择氯仿:甲醇(9:1);氯仿;丙酮(1:4)。显色方法为366nm紫外灯下呈现蓝色荧光或喷雾埃尔利希(Ehrlich)试剂,显蓝色斑点。②气相色谱分析法(GC)或气相色谱-质谱联用分析法(GC/MS):使用此法分析时,通常选择中等极性或弱极性色谱柱,如HP-5MS毛细柱,初始温度一般为150℃~180℃,最终温度一般为280℃~290℃,GC通常选择氮磷检测器。③高效液相色谱分析法(HPLC)。通常采用紫外检测器,检测波长280nm或荧光检测器,激发波长320nm,发射波长400nm;ODS色谱柱;流动相为65%甲醇和35%0.025mol/L Na2HPO4水溶液的混合溶液(Na2HPO4水溶液用10%磷酸调节pH值为8)用10%磷酸调节pH值为8,流速1.0mL/min。

五、二甲基色胺

二甲基色胺(dimethyltryptamine、DMT),是我国第一类管制的精神药品,色胺类致幻剂,存在于植物中,人体中也发现痕量存在。由色胺-N-转甲基酶催化而成,但具体功能不明。结构上与神经递质血清素和其他色胺类致幻剂5-甲氧基二甲基色胺蟾毒色胺脱磷酸裸盖菇素类似。

(一)结构与理化性质

二甲基色胺,分子式为C12H16N2分子量188.269 g/mol,密度1.099 g/cm³熔点5-甲氧基-N,N-二甲基色胺;N,N-二甲基-5-甲氧基色胺; 溶于常见有机溶剂,难溶于水。显碱性,能和酸成盐。化学结构式如下:

 

(二)毒理作用

1.毒性与症状。二甲基色胺使用lmg/kg,可产生短暂强烈的类似LSD的欣快体验。心理效应有焦虑、知觉变形、幻觉(通常为视幻觉)。拟交感作用有瞳孔散大,加深肌腱反射。DMT注射起效快(15min~30min),维持时间短。大剂量注射可在几分钟内产生谵妄。

(三)分析方法

1.检材采取与处理。将毒蘑菇植物溶于甲醇中,离心后上清液备检。

2.检验方法。

现场快速检验。①欧里氏试验。取少量裸头草辛或裸头草辛蘑菇(粉末、药片)于点滴板上,加欧里氏试剂2~3滴,几分钟后出现紫色到灰紫色,检测限为lµg。②马改氏试验中裸头草辛蘑菇出现桔黄色,裸头草辛出现棕绿色,检出限为l0µg。

第五节 易制毒化学品

易制毒化学品是化学品而不是毒品,但是它们与毒品的生产有很大关系。当前毒品自身演变的一个明显趋势是精致化程度提高、合成毒品日益增多,这些制备过程都离不开化学品。用于毒品提炼和合成中的化学品就属于易制毒化学品。多数情况下天然毒品的提炼和新型毒品的合成所需的化学品在化学工业和药学工业上均有合法、广泛的用途。因此,要想检查其确切的用途,需要多方面紧密的合作。

一、易制毒化学品概述

(一)易制毒化学品概念

易制毒化学品是指用来非法生产和合成海洛因、甲基苯丙胺以及国家规定管制的能够使人形成瘾癖的麻醉药品和精神药品的化学药品。

(二)易制毒化学品的特征

易制毒化学品作为化工产品和制造毒品的原料或配剂,具有以下特征:

1.广泛性。易制毒化学品首先是化工用品,是工农生产、医药和科研的常用原料或日常生活的化工用品,它们不同于冰毒、海洛因等典型毒品。

2.可制毒性。易制毒化学品的另一特征是它们的理化性质具备制造毒品的特性,它们在制毒过程中或者作为前体原料、或者作为配剂发挥作用,没有这些化学品也就不可能制造毒品,这也是易制毒化学品不同于普通化工产品的根本之处。

3.管制性。易制毒化学品的可制毒性决定了其应当被管制的性质,也就是说,易制毒化学品因其本身特性决定了其不能如普通商品一样完全自由生产和贸易,而必须进行相应的管理和约束。易制毒化学品的管制性表现为该类化学品是国家明文规定管制的物品。没有立法明确予以管制的,即使其可制毒,如甲胺、氯化亚砜等,也只能称作替代化学品,而非易制毒化学品。

(三)易制毒化学品的分类

制毒品在天然毒品的提炼和合成毒品的制造中具有重要的作用。制毒品可能是合成毒品的原料、反应试剂;也可以是酸碱试剂、氧化剂、催化剂;也可能是有机溶剂。可以将它们按照其在制毒中的作用进行分类。易制毒化学品的种类包括:

1.母体。母体,也叫原料或化学前体物,是指在制毒过程中全部或部分转变成毒品的化学物质。如麻黄素是一种合成甲基苯丙胺毒品的原料,反应后转变为甲基苯丙胺。

这部分物质还包括用于制备原料的化学物质,如采用苯丙酮为原料合成苯丙胺时,可通过苯乙酸先制备苯丙酮,再进行苯丙胺类毒品的合成。

2.试剂试剂。试剂试剂是指在制毒过程中参与反应,但不会成为最终产品的化学物质。其中包括与母体反应将其转变为毒品的反应试剂;加速合成反应进行的催化剂;提炼、精制、合成过程中的酸、碱试剂、氧化还原试剂等。如乙酸酐为合成海洛因,即将吗啡转变为二乙酰吗啡的反应试剂;高锰酸钾在可卡因提取中作为氧化剂,破坏其中的一些杂质,提高可卡因的纯度。如制冰毒时用的氯化钯,在制毒过程中,能加快合成反应速度、提高制毒产量而本身在反应前后化学成分和数量都不发生变化的物质。

3.溶剂。溶剂一般指有机溶剂,用于溶解物质,在制毒过程中不参与化学反应,不发生化学变化,不成为毒品的成分。但挥发不彻底可残存在毒品中,如乙醇、氯仿、乙醚等。

4.杂质。杂质是提取天然毒品或合成毒品的过程中,天然存在的未加工的材料或合成的副产品,如果制造的毒品精制不好,往往同时存在于毒品中,如制海洛因时用的可待因、罂粟碱、乙酰可待因,制可卡因时用的肉桂酰可卡因、苯甲酰爱冈宁。

5.掺杂物。掺杂物是制成毒品以后加入的或残留的,具有同等药物活性的物质,如制可卡因时加入的利多卡因、普鲁卡因,制海洛因时加入的咖啡因。

6.稀释剂。稀释剂是从外界加入毒品中的无药物活性的物质,只起加大体积、增加重量的作用,如海洛因和冰毒中的葡萄糖、淀粉、非那西汀等。

7.添加剂。添加剂为改善物质的某些性能而加入到物质中的药剂,如防老剂、增效剂、抗震剂、香料等。

二、易制毒化学品在毒品提炼中的作用

天然毒品,如大麻、古柯碱(可卡因)、鸦片、仙人球碱等,可从自然界获取后直接使用。例如在哥伦比亚、墨西哥,当地百姓直接咀嚼古柯叶,在印度和我国新疆南部地区,百姓直接将大麻嫩叶、花蕊研成粉末与其它烟草一起抽吸。天然毒品的直接使用多局限于产地,而且不可用来注射。只有经过提取纯化后,才可用来注射并流通到异地。在提炼和精制天然毒品时,需要一定的化学品。这些化学品多为酸类、碱类、盐类及有机溶剂等,它们不会成为毒品的有效成分,但可成为残留成分。

(一)吗啡的提炼

吗啡是鸦片的主要成分,含量在10%左右。不论是合法生产的药用吗啡还是非法生产的吗啡,均由鸦片提炼。目前,吗啡是从割罂粟蒴果收集的生鸦或者从罂粟杆(鸦片罂粟蒴果和茎的上部分)中提取的。后一方法避免了鸦片膏的生产,大量的必需的罂粟杆使非法交易变得非常困难。目前世界上用于医学目的所需吗啡的大部分,都是通过这种方法获得的。地下毒品加工厂由于生产工艺落后,生产的吗啡往往含有少量的那可汀、罂粟碱、可待因等成分。

1.碱石灰提取法。将鸦片与水混合,然后加减(如氢氧化钙或氧化钙)至pH值大于9,使吗啡成盐溶于水中。过滤去掉渣滓和一些难以溶解的鸦片生物碱。加氯化铵调节酸碱性,使pH值约8.7,吗啡碱沉淀析出。粗制吗啡碱经活性炭脱色后与酸反应,就得到纯度较高的吗啡盐。

2.有机溶剂提取法。取罂粟细粉,加10%NH3,NaCO3,拌匀研磨,加入等量的氯仿、苯,浸泡5min提取,吗啡等生物碱进入有机相;然后加入1%~2%HCL,生物碱盐可溶于水中;加热浓缩后,再通入氨气,则析出游离的生物碱。

(二)可卡因的提炼

可卡因是从古柯树叶中提炼的一种生物碱。因此生产可卡因毒品的基本原料是古柯树叶和种子。此外还需要石油醚、丙酮、甲基乙基酮等溶剂及高锰酸钾试剂。可卡因的非法制造方法很多,可以有不同的技术、试剂及数量,但基本方法通用。

1.可卡膏的制备。将古柯叶与水和石灰混合,加入煤油后充分搅拌,用粗布过滤,回收煤油层。再煤油液中加入稀硫酸,搅拌,收集水层并用石灰或氨水调成碱性形成沉淀,将沉淀物分离并干燥,得到的产物称作可卡膏。

   2.可卡因碱的制备。将可卡膏溶解到稀硫酸中,分批加入高锰酸钾,用来除去古柯叶中的肉桂酰可卡因杂质。当溶液的紫色不再消退时,说明肉桂酰可卡因完全被高锰酸钾所氧化。过滤,在滤液中加入氨水,得到的沉淀物即为可卡因碱。

20世纪80年代,欧洲盛行一种名为“快克”的可卡因制品,它是将盐酸可卡因溶解在水中,加入碳酸氢钠,加热熬干所得到的一种固体物质。实际上,它是一种纯度很高的可卡因碱。由于它口感好,起效快,吸食时伴随着“噼啪”的响声,被欧洲人称为“Crack”,即“快克”。

(三)大麻的提炼

1大麻树脂的提炼用橡胶薄板等工具摩擦大麻植物顶端嫩叶和花穗部分,收集粘附于工具表面的树脂状物质制成硬厚片状即为大麻树脂。或将大麻植物浸于沸水中,树脂从大麻中析出,将沸水冷却形成一层油状的固体树脂,收集,晾干,即为大麻树脂。

2.大麻油的提炼。由于四氢大麻酚的合成工艺复杂,副产物较多,难以提纯,地下毒品加工厂通常利用大麻原植物或大麻树脂提炼大麻油。

将大麻植物的花、叶等研碎浸于沸水中,冷却后分离出大麻树脂,然后将大麻树脂用适量有机溶剂浸提,使大麻中的活性成分转移到溶剂中。将所得溶液中的溶剂通过蒸发等方式除去,最终所得褐色油状物质即为大麻油。为了节省溶剂并实现连续提取,可以选用索氏提取器。

三、易制品化学品在毒品合成中的作用

(一)甲基苯丙胺的合成

甲基苯丙胺中部分产品来自合法生产,但大部分产品,特别是以滥用为主的产品则主要为非法合成的产品。非法合成苯丙胺类毒品的方法很多,包括使用不同的原料,以及使用同一原料时采用不同的合成路线。

 1.以麻黄素为原料。麻黄素、伪麻黄素是合成甲基苯丙胺最直接的原料,将这两种原料中的羟基还原氢化即可得到甲基苯丙胺,所以甲基苯丙胺有时也称去氧麻黄素。因为麻黄素、伪麻黄素均为具有手性碳的具有旋光性的化合物,在合成过程中,因为手性碳不参与反应,因而使得产物仍具有与原料相同的手性碳结构,具有旋光性。

用麻黄素和伪麻黄碱为原料合成甲基苯丙胺一般可以采用三种方法。三种方法所得到的杂质不同,可以通过成分分析鉴别杂质,从而确定合成路线。

(1)直接氢化还原:在该合成路线中,是将麻黄素在醋酸和高氯酸中与钯在80℃~90℃氢化制得甲基苯丙胺。再将生成的甲基苯丙胺用常用的方法分离并转变为盐酸盐。

 

    麻黄素             氢气                   甲基苯丙胺

(2)经氯代麻黄素后加氢还原(Emde’s反应):用麻黄素作原料还有两种比上述更常用的方法。其中一种方法经过了一个中间体氯代麻黄素,即将麻黄素与五氯化磷或氯化亚砜在氯仿中反应得到,然后将该氯代化合物用氢在催化剂作用下还原。

该法合成的甲基苯丙胺,主要杂质有未反应的原料麻黄素、氯化磷或二氯亚砜,中间产物1-氯-1-苯基-2-甲胺基丙烷、BaSO4等无机盐。对以该法合成的甲基苯丙胺的检验,主要分析其中是否含有以上杂质,可作为判断依据的杂质有氯化磷或二氯亚砜、中间产物1-氯-1-苯基-2-甲胺基丙烷。

(3)与红磷和氢碘酸反应直接还原(Nagais反应):该方法是将麻黄素与红磷和氢碘酸反应直接还原制得甲基苯丙胺

以该法合成的甲基苯丙胺,主要杂质有未反应的原料麻黄素,催化剂碘化氢(HI)和磷(P),中间产物苯甲基甲基酮、1-苯基-2-甲胺基-1-丙酮等。对以该法合成的甲基苯丙胺的检验,主要分析其中是否含有以上杂质,可作为判断依据的杂质有催化剂HI和P、苯甲基甲基酮、1-苯基-2-甲胺基-1-丙酮。

由于麻黄碱具有旋光性,所以以麻黄碱为原料得到的甲基苯丙胺也具有旋光性。如
因此可通过产物的旋光性确定甲基苯丙胺毒品合成中使用的原料。

2.以苯基-2-丙酮为原料。用苯基-2-丙酮(P-2-P)、甲胺反应可制得甲基苯丙胺

另一种经常使用的以苯丙酮为起始原料的合成甲基苯丙胺的方法是将苯丙酮与N-甲基甲酰胺反应制得。

因为苯丙酮的羰基是平面的,通过加成反应制备甲基苯丙胺时,加成试剂在上方和下方反应的几率相同,所以得到等量的旋光方向相反的苯丙胺对映体即外消旋体。

3.以烯丙基苯为原料。烯丙基苯先与溴化氢加成,再与甲胺发生取代反应进而合成甲基苯丙胺。
以该法合成的甲基苯丙胺,主要杂质有未反应的原料烯丙基苯,中间加成产物1-苯基-2-溴-丙烷,以及1-苯基-3-溴-丙烷等。对以该法合成的甲基苯丙胺的检验,主要分析其是否含有以上杂质,而可作为判断依据的杂质有1-苯基-2-溴-丙烷,以及1-苯基-3-溴-丙烷。

4.1-苯基-2-丙酮的制备。由于1-苯基-2-丙酮是国家管制药物,一些制毒者选取其他化学试剂合成1-苯基-2-丙酮,将化学原料前移。1-苯基-2-丙酮可使用苄基氯与乙醛或乙腈发生格氏反应来制备。

(1)以苯乙酸为原料:该方法是将苯乙酸、醋酸酐和无水乙酸钠回流反应制得。

(2)以苄基氯为原料:该方法是通过苄基氯与乙醛或乙腈发生格氏反应来制备。

格氏试剂反应很慢,可加入1~2粒碘作为催化剂加快反应。格氏试剂被空气中氧缓慢氧化,不可久置,随制随用。

 (3)以苯乙腈(苄基腈)为原料:

(二)海洛因的合成

1874年,英国圣玛丽医院从罂粟的果实中提取液汁,风干后制成鸦片;将鸦片入水加热溶解,经加工提炼制成吗啡;将吗啡加入醋酸酐等化学试剂,经不同的化学处理,提炼可制成海洛因。1898年,德国拜尔药物公司将海洛因作为治疗吗啡戒断的药物而使用。

1.合成原理。海洛因以吗啡为原料与乙酸酐等乙酰化试剂反应合成而得。此过程中生成O3-单乙酰吗啡和O6-单乙酰吗啡等中间产物。合成的原料可以用鸦片代替吗啡,但使用鸦片制成的海洛因含杂质较多,除单乙酰吗啡外,还含乙酰可待因、罂粟碱、蒂巴因、那可汀等。

合成的原料可以用鸦片代替吗啡,但使用鸦片制成的海洛因含杂质较多,除单乙酰吗啡外,还含有乙酰可待因、罂粟碱、蒂巴因等。

2.合成方法。将鸦片与生石灰(CaO)混合后溶解于水中,加热,搅拌,过滤,得到鸦片液;再加入适量氯化铵、乙醇、乙醚,过滤,沉淀物为粗制吗啡碱。将粗制吗啡碱脱色,重结晶后,得到高纯度的吗啡碱。将适量干燥的吗啡碱加入到醋酸酐中,在一定温度下回流,冷却后,混合物用碳酸钠中和。粗制海洛因沉淀析出,过滤并用水洗涤,用活性炭脱色,将海洛因溶于丙酮,加入适量的盐酸和乙醚,所得白色沉淀即为盐酸海洛因。重结晶后,可得到高纯度的盐酸海洛因。

由于合成工艺的不同,海洛因中含量差异很大。样品常含有单乙酰吗啡、乙酰可待因、蒂巴因等副产物。毒品市场上的海洛因,一般加入稀释剂和掺杂剂,如乳糖、焦糖、葡萄糖、甘露糖醇、淀粉、咖啡因、奎宁、非那西汀、巴比妥、东莨菪碱、去痛片等。因此,海洛因除了有白色粉末,还有棕色粉末、棕色膏体等。海洛因的纯度与颜色、形状无关。

(三)其他毒品的合成

1.MDMA的合成。摇头丸有三种合成方法,每种方法对应不同的中间体,为毒品合成路线的检验提供了依据。MDMA可由黄樟素或异黄樟素通过与甲胺反应制得;或者由胡椒基甲基酮,即MDP-2-P做原料,用与P-2-P合成甲基苯丙胺相同的路线合成MDMA;或者由胡椒醛做原料,通过与硝基乙烷和乙酸作用生成胡椒基甲基酮,再进一步合成MDMA。MDMA的合成方法与甲基苯丙胺的合成方法类似,都是将胺基引入到不饱和基上。

在MDMA摇头丸中经常检验出的其他成分有咖啡因、扑热息痛、非那西汀、氨基比林、苯巴比妥、茶碱等。这些成分均为非苯乙胺类物质,不是合成原料或中间体,而是合成后的添加剂。

2.甲卡西酮的合成。甲卡西酮主要由1-麻黄碱氧化制得,以重铬酸钠(或重铬酸钾)、磷酸、乙醚、无水硫酸镁、干燥的氯化氢气体等作为原料。

甲卡西酮可由麻黄碱氧化得到,麻黄碱在醋酸条件下用高锰酸钾氧化,温度是50℃~60℃,没有提纯麻黄碱的步骤,整个溶剂全部用于静脉注射
在美国,甲卡西酮主要由1-麻黄碱氧化得到,使用重格酸钠和磷酸。一旦反应完成(大约4h),在溶液中加减。然后使用甲苯从碱液中提取甲卡西酮。在下一步中加入盐酸沉淀出甲卡西酮盐酸盐。去除溶剂后,甲卡西酮以粉末形式存在,白色或类白色。可在最后一步使用丙酮洗涤盐酸甲卡西酮粉末以去除杂质,使颜色更白。作为盐酸盐形式,甲卡西酮更稳定,更易溶于水。

3. 4-甲基卡西酮的合成。4-甲基卡西酮可以通过几种途径进行合成。第一种是简单而常见的方法。将溶解于冰醋酸中的4-甲基卞基丙酮加到溴中,形成油状的4-甲基-2-溴卞基丙酮。之后将其溶解在二氯甲烷中,再将该溶液加入到含有盐酸甲胺和三乙胺的二氯甲烷溶液中。继而再加入盐酸,转移水相。用氢氧化钠调pH大于8,用二氯甲烷萃取化合物,挥干。残留的油状物用乙醚溶解。将盐酸气体通入到混合物中,生成盐酸4-甲基卡西酮。

4.氯胺酮(K粉)的合成。合成K粉的母体是邻氯苯基环戊基酮,通过合成a-溴酮、羟基化、重排三个过程就可以得到K粉。这是目前合成K粉的已知路线

(1)a-溴酮的合成:取溴(Br2)溶于四氯化碳(CCl4)中,再加入邻氯苯基环戊基酮,搅拌,反应得到K粉的中间产物a-溴代环戊基-邻氯苯基酮。溴为棕红色发烟液体,室温下易挥发,具有令人窒息的臭味。在此步骤中,需要搅拌装置,会有一定的噪声,容易引起人们的察觉。
(2)α-溴酮的羟基化:α-溴代环戊基-邻氯苯基酮在强碱作用下羟基化。取α-溴代环戊基-邻氯苯基酮,加入足量的甲胺(CH3NH2),充分反应后,再除掉剩余的甲胺,剩余物溶于戊烷,重结晶,最后得到1-羟基环戊基-邻氯苯基-N-甲亚胺。

在此步骤中,所用的甲胺具有强烈的刺激性气味,类似于氨味。因此,地下加工厂或加工窝点通常具备排风设备,将异味排放到人察觉不到的较高空间。特殊的排风设备和气味,也比较容易识别。

取1-羟基环戊基—邻氯苯基—N—甲亚胺,在氢化萘中回流,加活性炭脱色,用盐酸提取,调节PH值至碱性得到游离氯胺酮。再加入稀盐酸重结晶,得到白色盐酸氯胺酮晶体,即为K粉。


5.LSD的合成。LSD可由麦角酸与三氟乙酸酐反应,再与二乙胺反应制备;也可以用麦角新碱或麦角胺间接制得。

6.安眠酮的合成。合成安眠酮的直接原料为N-乙酰邻氨基苯酸,亦或由邻氨基苯甲酸经乙酰化后制得N-乙酰邻氨基苯酸,再进一步合成安眠酮。

7.苯环己哌啶的合成。苯环己哌啶(PCP)的合成原料有哌啶、溴苯和环己烷。

 8.美沙酮的合成。美沙酮的合成,因其原料不同,合成原理也不同。

(1)以氧丙烷与二甲胺为原料:合成美沙酮最常用的方法是用环氧丙烷与二甲胺作用,其产物与氯化亚砜、二苯乙腈缩合,所得产物与溴化乙基镁反应后,水解得到美沙酮。

(2)以苯乙腈为原料:以苯乙腈为原料,α-碳发生溴化,得到的卤代烃与苯发生烷基化生成偕二苯基乙腈,用氢氧化钠对中心的碳去质子化,得到的碳负对氯化1,1,2-三甲基吖丙啶季铵盐在较少取代的碳进攻,在中心碳上引入2-(二甲氨基)丙基,然后用乙基格氏试剂与氰基加成为亚胺盐,水解得美沙酮。

四、易制毒化学品管理

由于世界各国吸食和贩卖的毒品大部分是通过各种方法提炼和制造出来的,所以易制毒化学品的管制引起世界各国的普遍关注。1988年《联合国禁止非法贩运麻醉药品和精神药品公约》中将22种化学药品列为被管制的易制毒化学品,世界上该公约缔结国和非缔结国已采取不同的措施对易制毒化学品进行严格管制。

我国是1988年联合国公约的成员国之一,针对近年来我国易制毒化学品流入非法渠道,走私出境或制造海洛因和苯丙胺类毒品非常严重的情况,我国政府颁布了一系列法律、法规加强对易制毒化学品的管理。

(一)国际管制和监视的易制毒化学品

1.列入特别管制的易制毒化学品。根据《联合国禁止非法贩运麻醉药品和精神药品公约》的规定,将22种易制毒化学品列成表一和表二进行管制,被管制的化学品也包括它们的盐类。表一的化学品全部为制造毒品的原料,表二中有制毒原料、试剂和溶剂。

 国际管制的易制毒化学品清单

           表一                                        

N-乙酰邻氨基苯酸 (N-acetylanthranilicacid) 

          麻黄碱(ephedrine)                                          

麦角胺(ergotamine)

异黄樟脑(isosafrole)

麦角酸(lysergic acid)

3,4-亚甲基二氧基苯基-2-丙酮 (3,4-methylenedioxyphenyl-2-propanone)

1-苯基-2-丙酮(1-phenyl-2-propanone)

胡椒醛(piperonal)

假麻黄素(pseudoephedrine)

黄樟脑(safrole)

 

             表 二

醋酸酐(acitic anhydride)

丙酮( acetone)

麦角新碱(ergometrine)

邻氨基苯甲酸(anthranilic Acid)

乙醚(ethyl ether)

盐酸(hydrochloric acid)

甲基乙基酮(methyl ethyl ketone)

苯乙酸(phenylacetic acid)

哌啶(piperidine)

高锰酸钾(potassium permanganate)

硫酸(sulphuric acid)

甲苯(toluene)

表一中的11种化学品全部为制造毒品的原料。表二中的哌啶是直接合成PCP的原料,苯乙酸是制造P-2-P的原料;邻氨基苯甲酸是制造N-乙酰基邻氨基苯甲酸的原料,用于进一步合成安眠酮;醋酸酐是合成海洛因的试剂之一;高锰酸钾、硫酸、盐酸是化学试剂;甲基乙基酮、乙醚、甲苯、丙酮为有机溶剂。

2.列入特别监视的易制毒化学品。近年来,国际毒品集团日益企图避开侦察,把列入1988年公约管制的易制毒化学品改用未列入公约管制的化学品作为制毒替代品,用来制造麻醉药品和精神药品。为此,联合国国际麻醉品管制局于1998年2月24日公布了将列入特别管制的22种化学品以外的74种易制毒化学品列在附件中,作为国际特别监视的化学品。这些化学品是根据近年来,各国政府(1988年条约的缔约国及非缔约国)向联合国报告的用于非法制造麻醉药品和精神药品的有关化学试剂数目和种类而由专家组编制的。

                 特别监视的易制毒化学品

 丁醛             氢氧化钙      苯基氨基丙醇         n-[正]己烷

 醋酸             氧化钙        磷酸                 氢碘酸

 乙腈             三氯甲烷      氯氧化磷             氢溴酸

 乙酰氯           双丙酮醇      碳酸钾               碳酸氢钠

 烯丙基苯         过氧化氢      氢氧化钾             碳酸钠

 氯化铝           羟胺          吡啶                 氯化钠

氨(包括水溶液)  碘            阮内镍              氢氧化钠

 乙酸铵           靛红酸酐      乙酸钠               次氯酸钠

 氯化铵           异丙醇        二乙胺               硫酸钠

 甲酸铵           锂            2,5-二甲氧基苯甲醇   三氯化硫

 苯甲醇           氢化铝锂      2,5-二甲氧基苯甲酸   酒石酸

 苯               氯化汞        2,5-二甲氧基甲苯     四氢呋喃

 苯甲酸           甲醇          麦角生物碱           亚硫酰氯

 苄基氯           甲胺          乙酸乙酯             邻-甲苯胺

 苄基腈           二氯甲烷      乙胺                 3,4,5-三甲氧基苯甲醇

 [正]丁醇N-甲基甲酰胺   亚乙基双乙酸盐       3,4,5-三甲氧基苯甲酸

醋酸丁酯        甲基异丁基酮   甲酰胺               3,4,5-三甲氧基苯甲酰氯

丁胺            硝基乙烷       甲酸             

碳酸钙          降假麻黄素     [正]庚烯        

(二)我国对易制毒化学品的管制

多年来,我国本着对国际社会高度负责的态度,一方面认真履行有关国际公约规定的管制毒物质的义务;另一方面,不断健全完善国内有关法规、规章,保护合法,打击非法。

2005年,国务院公布《易制毒化学品管理条例》。制定这个条例的目的是为了加强易制毒化学品管理,规范易制毒化学品的生产、经营、购买、运输和进口、出口行为,防止易制毒化学品被用于制造毒品,维护经济和社会秩序。条例明确,国家对易制毒化学品的生产、经营、购买、运输和进口、出口实行分类管理和许可制度。易制毒化学品分3类。第一类是可以用于制毒的主要原料,第二类、第三类是可以用于制毒的化学试剂。条例在附表中列示了胡椒醛等12种易制毒化学品为第一类,苯乙酸、醋酸酐、三氯甲烷、乙醚、哌啶等为第二类,甲苯、丙酮、甲基乙基酮、高锰酸钾、硫酸、盐酸等为第三类。通知中对下列20种易制毒化学品实行了特殊管理:

    我国管制的易制毒化学品的分类和品种目录
第一类
1.1-苯基-2-丙酮;2.3,4-亚甲基二氧苯基-2-丙酮;3.胡椒醛;4.黄樟素;  5.黄樟油;6.异黄樟素;7. N-乙酰邻氨基苯酸;8.邻氨基苯甲酸;9.麦角酸;10.麦角胺;11.麦角新碱;12.麻黄素、伪麻黄素、消旋麻黄素、去甲麻黄素、甲基麻黄素、麻黄浸膏、麻黄浸膏粉等麻黄素类物质;13、羟亚胺。

第二类
1.苯乙酸;2.醋酸酐;3.三氯甲烷;4.乙醚;5.哌啶。

第三类

1.甲苯;2.丙酮;3.甲基乙基酮;4.高锰酸钾;5.硫酸;6.盐酸。

五、易制毒化学品的检验

 (一)易制毒化学品识别与检验过程中的注意事项

大部分易制毒化学品具有一定的危险性。有的有毒性,如氰化物等;有的有腐蚀性,如强酸、强碱等;有的易燃、易爆,如乙醚、丙酮等。所以在处理时要慎重。

(1)不要随意开启瓶盖,不要使容器泄漏或使其破坏,不要用鼻直接闻或口尝。

(2)运输时要轻拿轻放,防止撞击和震动。

(3)远离热源、火源和防止光线直接照射。

(4)处理化学品时严禁吸烟

(5)注意容器上标签的标志:剧毒(骷髅),有毒害(X),腐蚀,易燃,易爆等。

(二)常见易制毒化学品的性质与检验

1.醋酸酐。醋酸酐又叫无水醋酸,分子式为(CH3CO)2O,分子量102.09。无色透明液体,有强的刺激性醋酸味,是一种催泪毒气。能溶于氯仿、乙醚、乙醇等有机溶剂,溶于水后为醋酸,水中溶解度为13%,比重1.09,沸点140.8℃。该试剂广泛用于有机合成,是由吗啡或鸦片制备海洛因的反应试剂。在化工生产中用作乙酰化试剂、脱水剂等。醋酸酐具有腐蚀性,易燃,应置于密封干燥处保存。

化学鉴别反应可采用盐酸羟胺试验,醋酸酐可与10%盐酸羟胺甲醇试剂和0.5% 三氯化铁甲醇试剂反应转变为红紫色到蓝紫色。其他羧酸或酸酐可产生相似的颜色,如邻氨基苯甲酸产生紫色。

异羟肟酸铁络合物(红棕色)

2.麻黄素、伪麻黄素。麻黄素和伪麻黄素的化学名称为2-甲氨基-1-苯丙醇,是从麻黄草植物中提取或合成的生物碱。是一种镇咳、支气管扩张药物,在苯丙胺类毒品制造中用于合成甲基苯丙胺的原料。

麻黄素和伪麻黄素具有碱和盐两种形式。碱为蜡状或颗粒状的固体,具有肥皂味,溶于水、乙醇、乙酸乙酯、氯仿、油等。盐有硫酸盐和盐酸盐,为白色结晶,溶于水,部分溶于乙醇。常用的盐酸麻黄素为白色结晶性粉末,味苦,遇光变暗。熔点217℃~220℃。溶于水、乙醇、不溶于乙醚、氯仿,1/2水合麻黄素为六角菱形结晶,无水麻黄素为油质,几乎无色,极易吸湿变潮。硫酸麻黄素为白色结晶,遇光也变暗,熔点258℃。伪麻黄素又叫异麻黄碱、假麻黄碱、降麻黄碱、伪麻黄碱,是麻黄素的立体异构体,为白色菱片状结晶。熔点118℃,无味、溶于乙醇、乙醚等。盐酸伪麻黄碱为白色结晶粉末。麻黄素及伪麻黄素在医疗上可作支气管扩张药。

麻黄碱分子中具氨基醇结构,可显双缩脲特征反应。即将麻黄素、伪麻黄素与1%醋酸, 1%硫酸铜水溶液反应可出现紫蓝色。产物加入乙醚后,醚层显紫红色,水层为蓝色。

3.黄樟素、异黄樟素。黄樟素又叫黄樟脑、黄樟油素、丙烯基二氧甲苯酯,1,2-亚甲二氧基-4-烯丙基苯;异黄樟素是黄樟素的同分异构体,化学名称为1,2-亚甲二氧基-4-丙烯基苯。它们的分子式为C10H10O2,分子量162.18。

 黄樟素            异黄樟素

二者是合成苯环上具有亚甲二氧基环的苯丙胺类兴奋剂,如MDA、MDMA等的原料,均为无色或偏黄色的液体,具有茴香味或樟木味。溶于醇、醚、苯、氯仿等有机溶剂,不溶于水和甘油。黄樟素比重1.10,沸点232℃~234℃;异黄樟素比重1.12,沸点235℃。可用于香料、添加剂、杀虫剂、防腐剂等合法的化工生产中。黄樟素和异黄樟素对人体及皮肤有毒害,应避光保存。

黄樟素与马改氏试剂,即10%的甲醛硫酸试剂反应,变成深蓝色到黑紫色;异黄樟素变成深紫色。黄樟素与没食子酸试剂反应,由棕色变为深棕红色;异黄樟素由红色变为红棕色。

4.胡椒醛。胡椒醛又名天芹菜精,化学名称为3,4-亚甲二氧基苯甲醛,是合成环取代苯丙胺类毒品,如MDA等的原料。分子式为C8H6O3,分子量 150.13。为无色有光泽的针状结晶,有葵花香味或胡椒香味。遇光和空气变为红棕色。溶于醇、苯等有机溶剂,微溶于水。主要用于有机合成及香料业,应保存在阴凉处。

 胡椒醛与马改氏试剂反应产生柠檬黄色。

5.苯基丙酮。苯基丙酮又叫1-苯基-2-丙酮、苄基甲基酮、P-2-P,分子式为C9H10O,分子量134.18。是合成苯丙胺、甲基苯丙胺的原料。苯基丙酮是无色或黄色粘稠液体,有特殊气味。溶于醇、苯、酮等溶剂,不溶于水。比重1.01,沸点216℃,应存于阴凉干燥处。

苯丙酮与硫氰酸钴水溶液(粉红色)反应产生蓝色环;与马改式试剂反应生成橙黄色;在碱性条件下与硝基苯甲醇反应变为紫红色。

6.苯乙酸。苯乙酸又叫苯醋酸,分子式为C8H8O2,分子量136.16,可用于制成苯基丙酮,再进一步合成苯丙胺、甲基苯丙胺。苯乙酸为白色粉末,有难闻的刺激性气味。溶于醇、醚和热水中。比重1.091,熔点77℃,沸点265.5℃。可用于香料及制造工业,作为饮料、甜食的调味剂,也作为植物生长刺激素。有轻度刺激性,应在阴凉干燥处保存。

 苯乙酸与马改氏试剂反应产生黄色并进一步转变为橄榄绿色。

7.3,4-亚甲基二氧苯基-2-丙酮。3,4-亚甲基二氧苯基-2-丙酮(3,4-methylenedioxyphenyl-2-propanane)又叫3,4-亚甲基二氧苯基丙酮、3,4-亚甲二氧苯基甲基酮、胡椒基甲基酮,分子式为C10H6O3,分子量178.19,为无色或淡黄色液体,比重1.20,沸点120~122℃。具有刺激味道。用于有机合成。毒品非法生产中是用于合成环取代苯丙胺类毒品如MDA、MDMA的原料。对皮肤及眼睛有刺激性。

3,4-亚甲基二氧基苯丙酮与马改氏试剂反应可产生橘棕色;与没食子酸试剂反应产生棕色。

8.麦角酸。麦角酸又叫9,10-二脱氢-6-甲基-麦角灵-8-羧酸,分子式为 C16H16N2O2,分子量268.1。是合成LSD的原料。纯品为白色结晶性粉末,微溶于水和中性有机溶剂,溶于稀酸和稀碱。熔点240℃,溶融同时分解。用于有机合成。

    麦角酸与1%对二甲氨基苯甲醛甲醇-磷酸液反应变为紫色。

9.麦角胺及麦角新碱。麦角胺分子式为C33H33N5O5,分子量 581.65。麦角新碱又叫爱谷米特令碱,分子式为C19H23N3O2,分子量325.39。它们都用于制造麦角酸,然后再进一步合成LSD。均为白色晶体,遇光变黑分解。麦角胺是一种吸湿性结晶,熔点212℃~214℃,易溶于氯仿,略溶于乙醇,几乎不溶于水。麦角新碱熔点162℃,微溶于水,易溶于醇、乙酸乙酯、丙酮,略溶于氯仿。水中溶解度较麦角中其它生物碱为高。马来酸麦角新碱为白色或浅黄色,熔点167℃;酒石酸麦角新碱为白色发亮粗糙的针状结晶。

10.哌啶。哌啶又叫一氮六环、胡椒环、环五甲亚胺、六氢吡啶,分子式为C5H11N,分子量85.15。是合成致幻剂PCP(苯环己哌啶)的原料。是无色易燃液体,有滑腻感和辛辣刺激臭味。呈强碱性。与水、醚、醇混溶。比重0.86,沸点106℃。用于制药、有机合成及检定金属离子。应贮存于阴凉干燥处。

哌啶与1%亚硒酸硫酸溶液产生深蓝色。

11.高锰酸钾。高锰酸钾又叫过锰酸钾、灰锰钾、色矿石、分子式为KMnO4,分子量158.03。在提取可卡因毒品中作为氧化剂,破坏可卡叶中含有的肉桂酰可卡因等杂质,使其不被提取出来。纯品为黑紫色或古铜色,细长的棱形结晶颗粒,带蓝色金属光泽。无臭、味甜而涩。在空气中稳定,溶于水后呈紫红色,易溶于热水,特别易溶于碱液,也溶于丙酮、甲醇。是强的氧化剂。加热至240℃时分解,有氧气逸出。遇乙醇或其它有机溶剂分解,遇盐酸游离出氯,能被亚铁盐、碘化物及草酸盐等还原物质分解。遇酸时更易氧化。与某些有机物或易氧化物接触,易发生爆炸着火。比重2.7。广泛用于氧化剂、消毒剂、有机合成、净水,也用于口服有机毒物后洗胃。外用于皮肤、粘膜及腔道的消毒。应密闭保存,严禁与易燃有机物接触。

高锰酸钾加水溶解显紫红色,加稀硫酸使溶液呈酸性,再加过氧化氢溶液,紫红色消褪变为无色,再加0.1%四苯硼钠溶液与醋酸,则出现白色沉淀。

12.硫酸、盐酸。参见第十一章水溶性无机毒物。

13.丙酮、甲苯、乙醚。丙酮分子式,C3H6O,分子量58.08,甲苯分子式,C7H8,分子量92.13,乙醚分子式C4H10O,分子量74.12。它们均为无色透明、易挥发、易燃(一级)并有气味的有机溶剂。在制毒过程中主要用于各种毒品的提纯净化。丙酮有特殊辛辣气味,与水混溶,并与多种有机溶剂混溶。比重0.79,沸点56.5℃。乙醚与甲苯微溶于水,与多种有机溶剂混溶。能溶解油脂、树脂、橡胶等。乙醚有特殊刺激性带甜味的气味,比重0.71,沸点34.6℃。医疗上可作为外科麻醉剂。甲苯气味与苯相似,具有芳香味,比重0.862,沸点110.7℃,可作为树脂、树胶和乙酸纤维素等的浸出剂。

高锰酸钾可将苯环上的侧链氧化,使高锰酸钾褪色。

丙酮加亚硫酸氢钠出现白色沉淀。
乙醚在碘化氢的作用下,分解成碘代烷,碘代烷与硝酸汞反应生成红色碘化汞,该反应称蔡塞尔(Zeisel)反应。
红色

14. 羟亚胺。化学名为1-羟基环戊基-2-氯苯基-N-甲基亚胺。

分子式C13H16ClNO,分子量237.59,为咖啡色和乳白色粉末。盐酸羟亚胺主要用作合成氯胺酮(K粉)的原料。2008年7月8日,中华人民共和国公安部、商务部、卫生部、海关总署、国家安全生产监督管理总局、国家食品药品监督管理局联合发表“关于将羟亚胺列入《易制毒化学品管理条例》的公告”,于2008年8月1日开始,将羟亚胺列入《易制毒化学品管理条例》附表品种目录的第一类易制毒化学品管理,防止其流入非法渠道制造毒品氯胺酮(俗称“K”粉)。

将少许羟亚胺放在锡纸上用火烤一下,会变成蜡状。

 

本章小结

 毒品具有依赖性,产生的社会危害巨大,因此受到了法律的严格管制。依据毒品对人体的作用,可将毒品分为麻醉药品,如鸦片、吗啡、海洛因、美沙酮、杜冷丁等,和精神药品,如苯丙胺类兴奋剂、抑制剂和致幻剂等。毒品进入人体后会产生代谢,代谢物的检验在吸毒认定中非常重要。多数毒品及其代谢物具有碱性,可在碱性条件下用有机溶剂萃取,也可采用固相萃取方法进行提取,采用的固相萃取剂不同,提取的pH条件不同。酸性毒品如THC的pH提取条件和碱性毒品不同。毒品的检验方法主要为色谱法,如GC、GC/MS、HPLC以及TLC等。

 易制毒化学品是指在天然毒品的提炼和合成毒品的生产中使用的化学品,包括原料、试剂、溶剂等。原料是指经过简单的结构改造就成为毒品的化学品,危害性最大,因此管制最严格。试剂包括反应试剂、酸碱试剂、氧化剂、催化剂等,具有替代性;溶剂主要指有机溶剂,替代性更强。易制毒化学品具有毒性、腐蚀性、易燃性等,处理时要注意人身安全和环境安全。

 

思考题

1.常见的鸦片类毒品有哪些?鸦片主要成分有哪些?吗啡为什么具有酸碱两性?

2.海洛因的化学成分是什么?海洛因在体内的主要代谢物是什么?海洛因中毒者生物检材中能否检出海洛因?为什么?

3.尿检阳性能否说明一定吸毒?阴性结果能否排除没吸毒?

4.常见的大麻类毒品有哪些?大麻的主要毒性成分有哪些?

5.常见的可卡因类毒品有哪些?

6.马改氏试剂可用于哪类毒品的快速检验,反应现象是什么?

7.常见的苯丙胺类兴奋剂有哪些?简述冰毒滥用者血液、尿液检材的处理方法。

8.常见致幻剂类毒品和抑制剂类毒品有哪些?

9.简述常见天然毒品的提炼原理与方法,主要需要哪类易制毒化学品?

10.冰毒的合成原料有哪些?产品有什么特点?

11.易制毒化学品分为哪几类?哪类的危害性最大?哪类的替代性最强?

12.毒品的生产过程与产品有什么关系?如何通过产品了解毒品的生产过程?这些信息对于打击毒品犯罪有什么重要意义?

13.易制毒化学品有什么特点?处理时应注意什么问题?