第九章  文书材料类微量物证

 

教学重点与难点:纸张、墨水、油墨、粘合剂的种类、成分,纸张、墨水、油墨、粘合剂等微量物证的采取方法,纸张、墨水、油墨、粘合剂等微量物证的检验方法。

 

文书材料是指制作文书时使用的各种物质材料,如纸张,粘合剂、油墨、墨水等。在侦查与盗窃、纵火、绑架、文件、标语、传单、书信,证书、证券、契约、诈骗等有关的刑事案件和经济案件中,经常涉及到文书材料类微量物证的检验。随着经济的发展,文书材料的范围和种类在逐渐扩大,从而给文书材料的分析不断提出新的研究课题。

 

第一节  纸张物证

 

纸张是各种文书的承载体,是最基本的文书材料,在工业、商业、教育等各个行业中都有广泛的应用。在刑事案件中,犯罪分子主要用它书写、印刷、复印反动标语、信件、传单等;用纸伪造国家货币、股票、支票、契约、合同、证件等,因此纸张的分析任务是:第一,确定纸张的种类、产地或厂家;第二,确定被检纸张和从嫌疑人处提取的纸张是否相同;第三,确定被检纸张的成分;第四,检验与案件有关的数片碎纸,是否为同一纸张;第五,作为真伪货币、证券的补充鉴定。通过上述鉴定为侦破案件提供线索和证据。

一、纸张的种类及成分

(一)纸张的种类

纸张是植物纤维经过加工处理后所形成的相互紧密地交织在一起的纤维薄层。纸张的种类繁多,从不同的角度有不同的分类方法:根据生产所用原料可分为木浆纸、草浆纸、棉浆纸、合成纤维纸等;根据施胶与否可分为施胶纸和非施胶纸。根据印刷方法可分为凸版纸、凹版纸、胶版纸、铜版纸等;根据染色与否可分为色纸和白纸,白纸又可分为有增白剂的纸和无增白剂的纸;根据用途可分为印刷纸、书写纸、制图纸、电绝缘纸、卷烟纸、吸纸、计器用纸、感光纸、转印纸、工业技术用纸、包装纸等。单位面积纸张的重量叫做纸张的定量,根据定量还可以将纸张分纸和纸板两大类:定量在250g/m2以下的叫做纸,250 g/m2以上的叫做纸板。刑事物证检验中,经常遇到的纸张是印刷纸、书写纸和包装纸。

1.印刷纸。印刷纸包括新闻纸、凸版印刷纸、凹版印刷纸、胶版印刷纸、铜版印刷纸、静电复印纸、书皮纸、招贴纸等。

新闻纸俗称白报纸,供每天出版报纸之用。这种纸的定量通常在48~52 g/m2,有良好的吸油墨性和平滑度,一般不施胶。新闻纸在日光和空气的作用下会发黄、变脆,不宜长久保存。凸版印刷纸供凸版印刷机印刷之用,主要用来印刷书籍、杂志、图片、表册等。凹版印刷纸供凹版印刷机印刷之用,它可以印出很细的线条和图案,一般用于印刷钞票、邮票、地图等质量高而不易仿造的印刷物。胶版印刷纸供胶版印刷机印刷之用,多用于印刷高级书籍、杂志、画报、宣传画、美术图片等。胶版印刷的印版是平整的,没有凸、凹之分。胶版印刷品多为彩色,需要连续套印四五次,因此要求纸张的伸缩率要小,否则套印不准。铜版印刷纸是由原纸(纸基)经涂布一层无机涂料加工而成,主要供铜版印刷高级美术印刷品之用,所涂布的涂料一般是由无机颜料(白土、硫酸钡、硫酸钙等)、胶料(干酪素、淀粉、合成橡胶乳、聚乙烯醇等)和一些辅料调制而成。静电复印纸主要供静电复印机使用,但随着计算机的日益普及,各种打印机也大量使用复印纸,这种纸的定量一般在64~80 g/m2,特点是挺度好、含水量低、表面光洁度高、尺寸有固定的标准规格,如A4 (210mm×297mm)、B5(182mm×257mm)等。书皮纸用来印刷书籍、杂志的封面或印刷票券,要求有一定的抗张力和耐折度,能耐住经常性的磨擦和弯折而不易破损。招贴纸是一种单面光印刷纸,用于印刷广告、年画或其它招贴物。

2.书写纸。书写纸包括普通书写纸、有光纸和打字纸等。

普通书写纸用来印制练习本、日记本、信笺、表格、账簿等。由于这种纸主要供钢笔两面书写,要求两面平滑。从外表上,书写纸与胶版印刷纸很相近,但性质上却有差别。最主要的是书写纸的施胶度要求高,用墨水书写时不能有洇纸现象。通常迎光照看时,胶版印纸纤维组织细密,透明度小,而书写纸相比之下略逊一筹。有光纸又叫办公纸,质量高的称雪莲纸或粉纸。它一面光滑一面粗糙,常用来作办公笺、稿纸、日历纸等。打字纸属于薄页型纸张,定量约为20~25 g/m2,供打字、复写之用,也有用来印制单据、表格、凭证等。打字纸的特点是纸质薄而富有弹性,打字时不致穿洞,用硬笔书写也不会被笔尖划破。

3.包装纸。包装纸的品种很多,一般分为普通包装纸和专门包装纸两大类。

普通包装纸中有牛皮纸、鸡皮纸等;专门包装纸中有水果包装纸、糖果包装纸、防油纸等。牛皮纸是最常见的一种包装用纸,质地坚韧,有单面光、双面光、条纹、无纹等多个品种,除广泛用于包装外,还可加工制成信封、纸袋或砂纸等。

(二)纸张的成分

纸张的成分主要包括植物纤维、纸浆、胶料、色料、填料。纸张的制造过程大致为通过物理或化学方法把原料植物中的纤维制成纸浆,然后送上造纸机经过网部滤水、压榨脱水、烘缸干燥、压光卷取等工序将纤维制成纸张。

1.植物纤维。纸张是由纸浆进一步加工而成的,纸浆的主要成分是植物纤维。植物纤维来源于植物,有木材(杉木、松木、杨木、桦木、榉木等)纤维和非木材(竹类、禾草类、韧皮类、籽毛类等)纤维之分。

各种植物均由细胞构成。植物细胞由于生理上的分工不同,在生长和分化过程中,形态上要发生各种变化,故呈现不同的形状,常见的有球形、椭圆形、多面体形、柱形、纺锤形等,大小也不一致。造纸工业中所用的植物纤维,是植物体中那些“两头尖细、皮厚、细胞腔极小”的厚壁长形细胞,一根纤维即为一个细胞。这类细胞已丧失了生物活力,是一种死细胞。

从化学组成上看,植物纤维细胞主要由纤维素、半纤维素和木素三类物质组成,此外还有少量的果胶、抽出物、灰分等次要成分。

(1)纤维素。纤维素是各类植物纤维细胞中的主要成分,属于天然高分子化合物,是一种直链形分子,由葡萄糖脱水聚合而形成,不溶于水和有机溶剂。

(2)半纤维素。半纤维素是植物纤维细胞中低分子量的多糖类化合物的总称,是由多种单糖所构成的聚糖。半纤维素也是一种链状结构,但结构中常含有支链,且聚合度较低。因此,半纤维素的抗酸碱性弱,甚至部分地溶解于热水中,这就使得它很难在纸张中多量存留。

(3)木素。木素是植物纤维原料中的另一种主要成分。它的结构与纤维素和半纤维素不同,不是链状分子,而是像马蜂窝一样的立体网状结构的大分子。木素是一类芳香族高聚物的总称,不同植物中的木素成分不尽相同。木素能溶于碱液和酸液,在许多氧化剂的作用下都能发生分解。木素遇间苯三酚显紫红色,与硫酸苯胺作用则显黄色。通常以对这两种试剂的反应来定性鉴别纸浆中的木素。

2.纸浆。纸浆是将植物纤维原料用机械或化学方法制成的纤维悬浮液,是造纸的中间产物。根据制浆原料的不同,可将纸浆分为木浆、草浆、麻浆、棉浆、韧皮浆、破布浆等。根据制浆方法的不同,可将纸浆分为机械浆、化学浆和化学-机械浆三类。

(1)机械浆。机械浆是利用机械方法磨碎植物纤维原料所得到的纸浆。以木材为原料的叫做机械木浆,也称做磨木浆;以禾草类为原料的叫做机械草浆。机械浆出浆率高、成本低,并且具有较好的印刷适应性。但由于机械浆只是靠机械的力量将植物纤维原料磨碎,并没有除去原料中的木素和其它非纤维成分,因此所制成的纸张在空气中日久会变黄、变脆。机械木浆一般用来制造新闻纸和低档印刷纸、书写纸等。

(2)化学浆。化学浆是利用化学药品溶解掉植物纤维原料中的非纤维物,保留较纯净的纤维物质而制得的纸浆。化学浆的适用性非常广泛,可用来制造各种纸张,目前全世界生产的纸浆60%以上是化学浆。

(3)化学-机械浆。化学-机械浆是先将植物纤维原料进行化学处理,除去一部分半纤维素和木素,然后再用机械方法制得的纸浆。与单纯的化学浆相比,化学-机械浆的特点是药品耗量少、出浆率高、成本低,是制浆造纸工业的发展方向。以前化学-机械浆只能用来生产纸板,随着科技的不断发展,现在也可以用来生产印刷纸、书写纸等。

用上述方法制得的初浆,在用来抄造纸张之前,还需进行漂白处理。纸浆的漂白是为了移出纤维内的有色物质,以获得洁白的具有适当物理和化学性质的纸浆。纸浆所以带有各种颜色,因为在浆料的化学成分中含有木素和树脂等,其中含有色素。

3.胶料。用植物纤维生产的纸张,因为纤维本身和纤维之间存在许多毛细孔,所以表现出吸水性。如果在这样的纸上书写,墨水会很快地浸散开来。为了保证纸张在写字时不洇纸,需要在纸浆中加入一种抗水性的胶体物质,经过沉淀和干燥以后,能降低水渗进纸张毛细孔的速度。加到纸浆中的这种物质称为胶料,加入胶料的施工过程叫做施胶。

施胶的方法有两种,一种是内部施胶,另一种是表面施胶。内部施胶是将胶料加到纸浆中,经过沉淀剂的沉淀作用使胶料沉淀到纤维上。表面施胶是在经过内部施胶或未经内部施胶的纸张表面涂上一薄层胶料。用于内部施胶的胶料主要是松香胶,此外还有硬脂酸-石蜡胶、石蜡胶、松香-石蜡胶等,沉淀剂通常使用硫酸铝。用于表面施胶的胶料主要有淀粉、动物胶、聚乙烯醇、羧甲基纤维素等。

不同种类的纸张施胶程度不同。书写用纸一般施胶较重,印刷用纸施胶较轻,而像卷烟纸、卫生纸等则不施胶。

4.色料。一般纸浆均略呈浅黄色或灰白色,经过漂白虽能提高其白度,但如适当加入少量蓝色或天蓝色的色料(如品蓝),则更能增加其白度,并使每批纸张保持一定的色泽,这一过程叫做调色。生产有颜色的纸,例如有色书皮纸、包装纸、广告纸、宣传标语纸等,必须往纸浆中加入所需的色料,这一过程称为染色。另外,对某些白度要求较高的纸,可在纸浆中加些荧光增白剂,以增加纸的视觉白度。

造纸工业中调色和染色所用的染料可分为酸性染料、碱性染料、直接染料和荧光增白染料等,以碱性染料较常用。所谓碱性染料是在这类染料分子中含有碱性基团(通常为一个或多个氨基或取代氨基),整个染料分子呈碱性。常用的荧光增白染料是直接白。

5.填料。纸张中相互交织的纤维之间不可避免地会有大大小小的空隙,使纸张上产生一般肉眼难以观察到的凸凹不平的现象。纸中加入填料,就能克服这一缺点。填料粒子一般都比纸内的空隙小得多,它们填补了纤维之间的空隙,使纸面均整、平滑,有更好的印刷适应性。另外,填料的白度一般都比纤维高,成本比纸浆低,加入填料能提高纸张白度,降低纸张成本。

填料的种类很多,常用的有滑石粉、白土、碳酸钙、二氧化钛、硫酸钡、硫化锌、石膏、硅酸钙等。滑石粉的化学式为3MgO· 4SiO2· H2O,它质地柔软、价格低廉,一般的印刷纸、书写纸等经常使用它作填料,是我国造纸工业中用得最多的一种填料。碳酸钙主要用来提高纸的不透明度,并且能增强纸张吸收油墨的能力,常用于生产薄型印刷纸,如薄凸版纸、字典纸、薄画报纸以及卷烟纸等。二氧化钛的白度高、颗粒细小、覆盖能力强,是较好的纸张填料,但价格昂贵,只限于较高级的薄型纸,如薄凸版纸、字典纸、薄画报纸等使用。

    二、纸张物证的特点与采取

(一)纸张物证的特点

1.纸张检材与印刷、书写的关系密切,所以纸张检材常常以被研究的载体形式出现,如文字、图画及其它附着物,提取纸张时不要破坏纸张上有价值的物证检材。

2.刑事案件中纸张检材,一般是在流通和使用过程中被使用过,某些纸张检材的外观性能因受到环境条件、人为因素等影响而发生明显变化,这一点应引起高度重视,切不可机械比对。

3.纸张检材的某些特征,往往与造纸工艺、过程、设备、印刷机械种类等有关,应注意观察这些痕迹特征,以便增加鉴别信息。

(二)纸张物证的采取

1.为保持被检纸张的原有特性,采取纸张检材时不准在被检纸张表面留下手印、折压痕迹以及污染、磨损痕迹等,采取时应戴手套或用干净镊子夹取。

2.对破碎纸张检材不准裱糊,对其他被检纸张提取时也不准润湿、烘烤、抖动,以防被检纸张检材性能发生变化或丢失检材上的附着物。一般应将采取的纸张轻轻舒展开,夹在两块干净的玻璃板、胶片或硬塑料膜中间。

3.对火场的引火物或被烧毁文件的纸灰提取时,应尽量保持原始状态,将检材轻轻提取包装后,放入用软纸或棉花衬垫的纸盒中,不准在现场上剥离、压碎,以免破坏检材的原样。

三、纸张物证分析

(一)初步检验

纸张的初步检验是指用肉眼、放大镜、显微镜、尺子、天平等简易设备对纸张的外观形态和物理特性所作的检验。这种检验对纸张无损,在纸张检验中应首先进行这种检验。

1.色泽与透明度检验。检验两种纸张的色泽和透明度是否相同,最简易的方法是用一张黑纸,中间剪一个大小适当的圆孔,把被检的两张纸放在黑纸的孔上,互相衔接起来,各占圆孔的一半,然后迎光进行观察与比对。检验时一般在自然光线下用肉眼观察,也可以在灯箱上进行观察,灯箱中最好要使用日光灯。观察时,要注意纸张的正反两面,必须是同面之间进行比较,因为不同面颜色有时可能会有差异。

2.外观纸病检验。外观纸病是指在纸张的抄造过程中,由于技术操作不好,或是原料处理不当,或是包装时疏忽大意,在纸张的外表上所产生的缺陷。纸病的产生虽然影响产品的质量,但却为纸张的比对检验提供了便利之处,因为同一厂家或同一批次的产品往往产生同一类纸病。对纸张检验有意义的外观纸病主要有透光不均、皱纹、尘埃、斑点、疙瘩、孔眼和窟窿、条痕、起毛和脱粉等。外观纸病的检验通常可通过迎光观察、平看、斜看和手摸等方法进行。

3.纹痕检验。纸张的纹痕是指在纸张的抄造过程中留在纸上的各种痕迹,包括网痕、毯痕、辊痕、水印等。纹痕的特征取决于抄纸所用设备和生产工艺,因此是鉴别纸张的生产厂家、生产批次的重要依据。但需注意,纸张上的纹痕(水印除外)经施胶、干燥、压光等工序处理,已经不很明显,越是高级的纸张越不易观察到,往往需借用放大镜、灯箱甚至显微镜进行反复观察,才能确定其特征。

(1)网痕。网痕是抄纸过程中由铜网(或塑料网)在纸张上所留下的痕迹,产生在纸页的反面。不同种类或不同厂家的造纸机所用网编织结构可能不同,所形成的网痕也就不同。网痕的检验内容主要包括网痕的清晰层度、网痕的形状、网的编织方法、单位长度内网眼的个数等。

(2)毯痕。毯痕是造纸机的铜网部送出的湿纸页在压榨脱水时由压榨毛毯在纸张上所留下的痕迹。毯痕与网痕类似,其特征由毛毯的编织结构所决定。但与网痕不同的是,毯痕在纸张的正面,要从正面去观察。

(3)辊痕。辊痕是造纸机的压榨辊表面的沟纹在纸张表面形成的条形印迹,检验内容有辊痕的清晰程度、宽度、间距及变化规律等。

(4)水印。水印是在抄纸过程中,由带特殊图案或花纹的水印辊在湿纸页上压制而成的痕迹。水印常见于货币、证券等特种纸张上,是为了防止伪造而作的特殊标记。水印的检验内容有图案形状、大小、清晰程度、缺陷、间距等。

4.定量检验。定量是纸张的基本物理特性之一。测量纸张定量时,先剪取一定面积(例如250px×250px,用格尺量取,精确到±0.5mm)的待检纸张,用分析天平准确秤出其重量,即可计算出定量。需注意的是,纸张的定量受空气湿度的影响较大,一般要将样品先在标准温度、湿度的大气中处理至平衡,然后再秤重。秤重要进行两次,两次的时间间隔要在半小时以上,称量的结果之差要小于总重量的0.25%。

5.厚度检验。纸张的厚度是指在一定的单位面积压力下,纸张正反面之间的垂直距离,它也是纸张的基本物理特性之一。测量纸张的厚度一般在厚度测定仪上进行,也可以用千分尺来测量。由于纸张上各处的薄厚可能不均匀,应选取10个左右不同的点来测定,取其平均值。对于过薄的纸张,可将纸张折叠几层再进行测定,以减小误差。

6.荧光检验。使用荧光增白剂进行染色的纸张,在紫外光激发下能发出荧光。不同种类或不同厂家生产的纸张,所用的荧光增白剂种类可能会不同,另外荧光增白剂发出的荧光还与纸张的成分有很大关系。因此,通过对纸张的荧光颜色和强度的观察,有助于鉴别纸张的种类。观察纸张的荧光,要在紫外灯下进行。一般的紫外灯都有几种可供选择的激发波长。需注意的是,纸张上的尘埃、斑点等杂质点也可能产生荧光,从而对观察产生干扰。

(二)纸张物证成分分析

1.化学分析法。纸张的化学分析法是利用化学试剂与纸张中的某种成分发生特效的化学反应,来鉴别纸张的种类或进行纸张的比对分析。纸张的化学成分比较复杂,除作为主要成分的纤维素和半纤维素(有时还有木素)外,还有植物纤维原料中的一些次要成分(如树脂、果胶、无机物等)以及人为添加的胶料、色料、填料等。

(1)纸浆种类的检验。选用特效的化学试剂与纸浆中的纤维发生作用,在显微镜下观察显现的颜色。这种特效的试剂叫做染色剂。

染色剂的种类很多,但应用较广泛的是含碘染色剂。木素与半纤维素对碘的亲合力不同,木素对碘的亲合力较小,而半纤维素对碘的亲和力较大,在有氯化锌等盐类存在的情况下,还会增大半纤维素和木素对碘的吸收。所有含碘的染色剂,根据纸浆中半纤维素和木素的含量,呈现不同的颜色。木素的含量越大,对碘的吸收越差,颜色越浅。常用的含碘染色剂是碘-氯化锌试剂,它对各种纸浆可呈现不同的颜色反应:机械木浆为亮黄色,化学-机械木浆为黄绿色,化学浆为蓝紫色,破布浆为酒红色,韧皮浆为暗酒红色。

染色前,必须先把纸张中的植物纤维分散开来。根据纸张的施胶程度采用不同的分散方法:对施胶度较低的纸张,只需将纸样在载玻片上用水润湿,然后用分离针将纤维分散即可;对施胶较重的纸张,可用沸水(甚至用1%的氢氧化钠溶液)将纸样在试管中浸煮几分钟,再用手指将纸样轻搓成小球,重新放入试管中,加水摇散,即成为纤维悬浮液。

在用染色剂染色和显微镜下观察所呈现颜色的同时,还可观察植物纤维的形态。不同种类的植物纤维,形态各异,据此可鉴别是木材纤维还是非木材纤维,是针叶木纤维还是阔叶木纤维,是哪一种植物的纤维,从而区分纸浆的种类,认定纸张的纤维成分。常见造纸用纤维的形态结构特征见表9-1、表9-2和表9-3。

表9-1 常见针叶木纤维形态结构特征表

                                   

 

种属

 
 

纤维特征(交叉场纹孔形态)

 
 

通性

 
 

只有纤维(管胞)木射线细胞,无其他细胞。

 
 

红松

 
 

窗格型单纹孔,呈圆形或椭圆形,多成对排列,6~14纹孔聚成一组。

 
 

油松

 
 

窗格型单纹孔,数量较少,1~5个组成一组。

 
 

马尾松

 
 

窗格型单纹孔,其大小排列不规则,1~3个组成一横排,交错排列。

 
 

鱼鳞松

 
 

云杉型纹孔(形状为裂隙状),3~5排一横排,5~10排聚成一组。

 
 

落叶松

 
 

云杉型纹孔,形状圆形或扁圆形,每组纹孔多,排列整齐。

 
 

铁杉

 
 

云杉型纹孔,形状呈圆形。

 
 

臭松

 
 

杉木型纹孔,形状扁圆,直径略大于云杉型纹孔,排列不规则。

 

 

表9-2 常见阔叶木纤维形态结构特征表

                           

 

种属

 
 

纤维特征(导管细胞形态)

 
 

通性

 
 

除具有针叶木纤维(管胞)细胞外,还有导管细胞。

 
 

山杨

 
 

两端开口单穿孔,侧壁具缘纹孔,较大,分布于部分或全部管壁上。

 
 

桉木

 
 

单穿孔,侧壁具缘纹孔,分布在全部管壁上,两端有突出,锥形尾部。

 
 

旱柳

 
 

单穿孔,侧壁为单纹孔,具缘纹孔少或没有。

 
 

白桦

 
 

梯形穿孔,侧壁具缘纹孔不明显。

 
 

拟杨

 
 

梯形穿孔,侧壁具缘纹孔明显。

 

 

表9-3 常见禾草类纤维形态结构特征表

                                                             

 

种属

 
 

成分特征

 
 

纤  维

 
 

薄壁细胞

 
 

表皮细胞

 
 

石细胞和导管细胞

 
 

稻草

 
 

细、短

 
 

无杆状细胞

 
 

锯齿状,齿细小、齿峰钝,齿间距上下几乎相等

 
 

无特殊特征

 
 

麦草

 
 

比稻草纤维长、粗

 
 

杆状细胞多

 
 

锯齿较粗大、形尖、齿间距不等

 
 

无特殊特征

 
 

芦苇

 
 

长、宽居上二者之间

 
 

杆状细胞多

 
 

齿形均匀,齿峰较尖,呈山峰状

 
 

导管细胞比稻草粗、长

 
 

甘蔗渣

 
 

草纤维中最宽且壁上有明显螺纹和小纹孔

 
 

薄壁细胞多,有方形、圆形、椭圆形、杆形、枕形、薄且有孔

 
 

少呈齿锯状,齿峰尖削

 
 

导管大,壁上纹孔明显,无石细胞

 
 

 
 

多、长、厚、腔小、僵硬、无弯曲现象,且壁上有节状加厚

 
 

多呈腰鼓形和枕形,杆状少

 
 

 
 

石细胞形状同薄壁细胞且壁厚

 

 

(2)胶料的检验。纸张中常使用的胶料是松香胶、淀粉和动物胶。松香胶与石油醚(或乙醚、氯仿、苯、二甲苯等)作用,在紫外灯下出现很亮的黄色光环,此方法称为松香环法。在纸片上滴加蔗糖饱和溶液和浓硫酸,有松香胶时出现深红色斑点,此方法叫做蔗糖-浓硫酸法。

淀粉的一个重要性质是与碘作用显蓝色。检验淀粉时,滴碘液于纸样上,如果有淀粉存在,几秒钟之内就可出现蓝色。值得注意的是,有些再生纤维、半纤维素和高打浆度的纸浆遇碘也显蓝色,不过它们的水抽出液都不显蓝色。必要时,可用水抽出液进行试验。

对动物胶的检验实际上是对蛋白质的检验。将水合茚三酮的丙酮溶液点滴到纸样上,加热至100℃左右,如果颜色由红色经紫色再变为蓝色,即表示有蛋白质的存在。注意此法对蛋白质的检验非常灵敏,手指汗液对纸张的污染就可对检验产生干扰。

(3)色料的检验。把纸样浸在温热的乙醇中,所有碱性染料都会发生颜色渗化,将纸样放在氢氧化钠中煮沸,绝大多数的酸性染料都发生颜色渗化,而直接颜料一般不产生颜色渗化;在纸样上滴加稀盐酸,许多酸性染料色调变深,而大多数直接染料不受影响。

(4)填料的检验。碳酸钙和硫酸钡是两种常用的纸张填料。检验碳酸钙时,可将纸样置于载玻片上,在纸样的表面滴加盐酸,再置显微镜下观察,如有气泡产生,证明是碳酸钙。检验硫酸钡填料,可于纸样上滴加浓硫酸,置显微镜下观察,如出现交叉形羽毛状的结晶,则证明有硫酸钡存在。

2.薄层色谱法。对于纸张中的色料、填料等添加成分,可选择适当的提取剂提取,将提取液浓缩后进行薄层色谱分析。使用的提取剂不同,从纸张上提取下来的成分也不同。展开剂的选择对分析结果也有很大影响。若纸张提取液中的组分是无色的,需经显色后方可观察到斑点的存在。对于有色纸张(包括某些白色纸张),一般含有多种染料成分,进行薄层色谱分析时,由于染料带有颜色,通常不需显色即可观察到清晰的斑点。选择展开剂要考虑到染料的种类,酸性染料适宜在酸性展开剂中展开,碱性染料适宜在碱性展开剂中展开。有些纸张中含有荧光增白剂,可将色谱板置于紫外灯下观察荧光斑点。

3.气相色谱法。气相色谱法主要用来分析纸张中的植物纤维、色料和胶料。这些物质虽然多是一些高分子化合物,难以气化,但可以通过裂解的方法将它们变成易挥发的低分子碎片,然后再进行气相色分析。裂解气相色谱法区分不同纸浆生产的纸张具有较好的效果,但对同一种纸浆的纸张,只是生产厂家或生产批次不同,区分效果有时不够理想。

4.高效液相色谱法。高效液相色谱法是分析纸张中色料、胶料等有机成分的较好方法,不需对样品进行裂解处理,且流动相的选择范围广。分析时一般采用C18柱,流动相用甲醇-水或乙腈-水,检测器为紫外检测器,检测波长254nm。

5.原子发射光谱法。原子发射光谱法用来分析纸张的元素组成,特别是金属元素的种类及相对含量。通过对纸张中金属元素种类酶量的分析,可区分不同和相对含量的分析,可区分不同种类或不同厂家生产的纸张。若使用普通的原子发射光谱法,需将纸样灰化与碳粉混匀后放入电极槽内,然后激发样品测定发射出的谱线波长和强度。近年来,电感耦合等离子体发射光谱法已用于纸张的分析。实验表明纸张中常见的元素有钡、钙、铝、钛、铬、铜、铁、锰、硅、钒、锌、磷、砷等。

6.扫描电镜-X射线能谱法。扫描电镜-X射线能谱法常用于观察纸张纤维的形态、检验纸张中物质的元素组成。

参考条件:扫描电镜:加速电压15KV,工作距离10mm,物镜光阑40µm。X射线能谱:工作电压15KV,工作距离10mm,探测器标度40mm,样品倾角0º,收集时间150s。

 

第二节  墨水与油墨物证

 

墨水是书写文件的重要材料之一,在工商、教育等各个部门都应用极为普遍。犯罪分子用它主要书写标语、信件、传单、行动计划和纲领等;在经济犯罪案件中,可用墨水伪造涂改证明、账单、合同、税单以及取款凭证等。因此,除了对文件的本身进行检验外,还必须对书写用的墨水进行检验。对墨水检验的任务是:第一,确定墨水的种类;第二,鉴定墨水的成分,以便确定墨水的产地或销售范围;第三,鉴定被检墨水和从犯罪分子或犯罪嫌疑人处提取的墨水是否相同;第四,推断墨水书写时间。

一、墨水的种类及成分

(一)墨水的种类

凡是用来表现文字、绘制图案或符号的一切液体,统称为墨水。墨水的种类很多。根据颜色可分为蓝墨水、红墨水、黑墨水等;根据用途可分为书写墨水、打印墨水、仪器记录墨水等;根据化学成份与配制方法的不同,可分为鞣酸铁墨水、染料墨水、苏木素墨水等。现将几类主要的墨水种类进行介绍。

1.鞣酸铁墨水。鞣酸铁墨水亦称蓝黑墨水。它是人们日常使用最广泛的一种墨水,它的主要成分是鞣酸、硫酸亚铁、没食子酸、蓝色染料(酸性墨水蓝、直接湖蓝5B)。鞣酸与硫酸亚铁作用生成鞣酸亚铁,鞣酸亚铁在空气中不稳定,易被氧化成鞣酸铁而成蓝黑色沉淀。鞣酸亚铁是无色物质,因此蓝黑墨水中需加入蓝色染料作为着色剂。鞣酸铁墨水初写时字迹为深蓝色,过几个小时后逐渐变成蓝黑色。字迹不被水和乙醇所溶解,对日光的抵抗能力也很强,可长期保存,但字迹在强氧化剂(如高锰酸钾)和强还原剂(如草酸)的作用下可褪色,这是因为氧化剂可将蓝色染料氧化为无色物质,还原剂可将鞣酸铁还原为无色的鞣酸亚铁。

2.染料墨水。染料墨水的组成相对简单一些,一般是选用一种或几种有机染料,用热水充分溶解后,再加入适当的辅助成分。所用的染料有酸性染料、直接染料和碱性染料三类。酸性染料的特点是分子量较小,分子中大多含有磺酸基或羧基,易溶于水,显酸性。制造墨水常用的酸性染料有酸性墨水蓝、酸大红G、曙光红A等。碱性染料的分子中含有氨基或取代的氨基,显碱性。配制墨水常用的碱性染料有盐基品蓝B、碱性紫5BN、碱玫瑰精等。直接染料的分子中也含有磺酸基或羧基,属于酸性染料的一部分,它对纤维素纤维有较强的亲合力,能在其上直接染色。制作染料墨水常用的直接染料有直接湖蓝5 B、直接蓝2B、直接黑等。

染料墨水的优点是色彩鲜艳、书写流利、品种众多,受到学生的喜爱,但字迹久放易褪色,不能长期保存。学生中经常使用的纯蓝墨水就属于一种染料墨水,它的主要成分是酸性墨水蓝、酸性大红G、硫酸、甘油、亚砷酸、苯酚、香精和水。

3.碳素墨水。碳素墨水以炭黑为色料。炭黑是一种粒度很细、着色能力很强的无机颜料,不溶于水,因此碳素墨水与染料墨水不同,并非真正的水溶液,而是一种高度分散的悬浮液。炭黑的化学性质稳定,具有耐晒、耐化学药品等优点。用碳素墨水书写的字迹可久不褪色,适合于书写永久性保存的文件及档案材料。碳素墨水的缺点是色泽发暗,书写不够流畅。

4.签字笔墨水。签字笔将碳素笔字迹久不褪色、钢笔书写流畅和圆珠笔使用方便的优点集于一身,近年来倍受人们青睐,在公司、机关、银行、学校等广泛使用。签字笔的构造与圆珠笔类似,是靠笔尖上钢珠的滚动带出贮墨管中的墨水来书写的,也有的签字笔笔尖是用吸水性极好且耐磨的碳纤维制成。签字笔中的墨水有黑色、蓝色、红色等多种颜色,但最常使用的是黑色签字笔。黑色签字笔墨水有的与碳素墨水类似,色料是炭黑;也有的是用其它黑色水溶性色料配制而成。

5.墨汁。墨汁中的色料也是炭黑,从这一点来看,它与碳素墨水的主要成分是一致的。但由于墨汁不是用钢笔而是用毛笔来书写,因此在某些辅助成分上两者有一定差别。墨汁要有一定的粘稠性,一般加入动物胶或植物油,另外还要加入苯酚、福尔马林等作为防腐剂。

6.打印墨水。打印墨水也是一种水溶性液体。它实际是用于印章、邮戳及肉类盖戳的印油,亦叫印台油。其成分、检验方法与墨水相似,只是检验时一般是和印泥进行比对。

打印墨水有红色、蓝色、紫色等不同品种。红色打印墨水成分为盐基品红(或酸性大红G、酸性黄)、甘油、乙醇、甲醛、水配成。蓝色的为盐基品蓝、紫色的为盐基青莲外,其他成份均同红色打印墨水。

7、特种用途墨水。特种用途墨水是专供特种需要使用的。绘图墨水专供测绘、设计制图使用;复印墨水适用于少数胶版印刷;仪器仪表墨水专供仪器仪表记录数据使用。这些墨水在成分上大同小异,根据用途的不同,改善其在某一方面的性能,在此不一一赘述。

(二)墨水的成分

墨水的成份因品种、颜色不同而异,主要有以下几种。

1.染料。墨水中常用的染料有酸性染料、碱性染料和直接染料三种。

(1)酸性染料。酸性染料分子结构中一般带-COOH、-SO3H等酸基。其钠盐易溶于水。因为最初发现这种染料时,是在酸性溶液中染色,因此叫做酸性染料。酸性染料能溶于水。对纤维素纤维无亲和力,故对纸张难于着色。单纯采用酸性染料配制的墨水。字迹不够坚牢,优点是与鞣酸不生成沉淀,常用作鞣酸铁墨水的着色剂。墨水中常用的酸性染料有酸性墨水蓝、酸性大红G、酒石黄等

(2)碱性染料。碱性染料由于分子结构中含有氨基或取代氨基,故称碱性染料。碱性染料一般制成染料的盐酸盐、草酸盐、硫酸盐等,因此它亦称盐基性染料。碱性染料色调鲜艳,色质浓厚,它与纤维素纤维无亲和力,须用单宁酸等媒染剂形成色淀染色,该染料耐光和坚牢度差。常用的有盐基品蓝、盐基品红、甲基紫等。

(3)直接染料。直接染料是指水溶性染料中对纤维素有直接亲和力的染料。绝大多数是具有磺酸基的偶氮染料。也可看作酸性染料的一部会。直接染料色谱齐全,有一定的耐水性和耐晒性,但色泽不够鲜明,易与钙、镁等离子形成沉淀,常用的有直接湖蓝5B、直接蓝2B和直接黑等。

    2.变黑成分。鞣酸、没食子酸和硫酸亚铁为鞣酸铁墨水的主要成分。其他墨水中不含这些成分。

(l)鞣酸。鞣酸亦称单宁酸,为淡黄色或淡棕色粉末。易吸潮结块,色泽变深。易溶于水、乙酸乙酯、丙酮以及乙醚与丙酮的混合液中。鞣酸呈弱酸性,与硫酸亚铁作用生成无色而溶于水的鞣酸亚铁。它进一步与空气接触后氧化成鞣酸铁,变为不溶于水的暗青色沉淀色素,是蓝黑墨水的主要成份。

(2)没食子酸。没食子酸亦称五倍子酸,为白色针状结晶,能溶于水、乙醇、乙醚中,水溶液呈酸性。它与亚铁盐作用,生成无色水溶性的没食子酸亚铁,逐渐在空气中氧化成黑色不溶性的铁盐,主要作用是加深墨迹的黑度。

(3)硫酸亚铁。硫酸亚铁分子式为FeSO4·7H20,为蓝绿色晶体,能溶于水,在空气中易风化成白色粉末。因它能与单宁酸、没食子酸溶液作用生成亚铁盐,成为墨水的主要成份。

此外,为保持墨水稳定,避免生成沉淀,可加入少量硫酸。其反应式为:

鞣酸+ FeS04 = 鞣酸亚铁 + XH2SO4

3.防腐剂和润湿剂。为防止墨水变质,保证书写流利,可加入少量苯酚、福尔马林、甘油和乙二醇等。有时为防止酸类对笔尖的腐蚀,还加少量的亚砷酸酐。

    二、油墨的种类及成分

    油墨的种类繁多,性能各异,有的适于印刷,有的适于书写。它们虽然均称为油墨,但组成成份、性能和检测方法都有很大差异。我们仅介绍与刑事案件有关的圆珠笔油墨、复写纸油墨、印油、印泥及常见的印刷油墨的有关内容。因为犯罪分子有时用这些油墨书写、复印、印刷、拼贴各种信件、传单、标语等,伪造证件、账单、合同等。因此对油墨的检验也是十分重要的内容。对各种油墨的检验任务是:确定同种颜色油墨的油墨的种类、厂家、牌号;检验鉴定被检油墨和犯罪分子、犯罪嫌疑分子处提取的检材或样品是否相同;如果为圆珠笔蓝油墨,还可推断其书写时间。

(一)油墨的分类

1.印刷油墨。印刷油墨是由色料(颜料或染料)、连结料、填充和附加料等,按一定的配比混合,经反复研磨、轧制成的复杂胶体。

印刷油墨按颜色可分为黑、蓝、红、绿等多种;按干燥方式分为氧化结膜型、渗透型、挥发型、紫外线、电子束干燥型等;按印刷版型可分为凸版、平版、凹版油墨等。该种分类方法能突出印刷油墨的成份和检材特征,符合公安实际情况,该种分类方包括的油墨种类如下。

    (1)凸版油墨。凸版油墨涂敷在凸出的版面上,印刷时不得铺挤出印版图文轮廓以外的地方。凸版油墨因印刷速度、压印方式、版材种类及承印材料不同,所使用油墨的种类和原料成分均有差异。

    (2)平版油墨。平版油墨靠油水相斥原理涂敷在与非图文区域处在同一平面的图文区域上,油墨需具有抗水性。为防止油墨乳化,油墨中的颜料必须是抗水性很强的颜料,否则在印刷过程中颜料就会在机械摩擦的作用下脱离连结料,溶于润版药水中,导致非图文区域也着色,影响印刷品质量。因此,平版印刷油墨所用颜料必须是不溶于水和溶剂,着色力强,耐晒性,耐酸碱性,耐化学溶剂性好的颜料。

    平版油墨对连结料的要求也很严格,否则会使油墨的抗水性下降,产生乳化现象,常用的连结料主要有松香改性酚醛树脂、醇酸树脂和聚氨酯醇酸树脂,并常与石油树脂、油类和其它改性剂并用。

    平版油墨由于采用的是树脂连结料,因此油墨干燥形式以氧化聚合干燥为主。平版油墨的种类很多,如按印刷工艺可分为石印油墨、胶印油墨、珂罗版油墨等。

    (3)凹版油墨。凹版油墨印刷后,非图文的高出表面上的油墨能被刮出,而在凹下的图文区域中则不被除去,以保证印出的图文清晰,富有层次。

    凹版印刷油墨大多数是挥发性溶剂型油墨。由于凹版印刷油墨所采用的连结料为低沸点的有机溶剂,能够在加热干燥装置中迅速挥发干燥,因此可用来印刷塑料薄膜、玻璃纸、金属箔等非吸收性材料。

凹版油墨按用途可分为出版印刷用油墨和包装装潢用油墨,按印刷方法又可分为照相凹版油墨、雕刻凹版油墨等。

(4)丝网印刷油墨。丝网印刷油墨是通过印版上细小的网孔转移到承印物表面上的,因此油墨必须具有流动性好、粘度低、干燥快,油墨转印到非吸收材料上时附着力要强等性能;同时油墨还应具有遮盖性、叠印性、鲜艳的颜色、光泽度好等特点。因为丝网油墨多用于广告、招贴用,所以油墨的耐光性能、耐磨擦性能、耐抗性能均很重要。

丝网印刷油墨种类也很多,根据承印物的种类可以分为纸张用油墨、纺织用油墨、金属用丝网油墨、塑料用丝网油墨、陶瓷印花用油墨、誊写版油墨等。不同版型油墨因用途和原料不同,形成的字迹特征均有差异。

2.圆珠笔油墨。圆珠笔油墨实际是一种特殊书写油墨,它是将粘稠的圆珠笔油墨一次性装油在圆珠笔的塑料管内,靠塑料管笔头顶端的钢珠在纸上滚动带出油墨形成字迹。因此,圆珠笔油墨无论在具体成份、性质以及形成字迹的特点都与印刷油墨不同,有其独具的特点。

圆珠笔油墨按颜色分为蓝色、红色、黑色等品种;按油基类型它分为油基型油墨和醇基型油墨两种。油基型油墨主要由盐基性染料、油酸、粘结剂(如酯胶、蓖麻油)等组成。由于油基型油墨有不耐晒、易渗透等缺点,目前已很少生产。目前国内外提到的圆珠笔油墨大多为醇基型圆珠笔油墨。

3.复写纸油墨。复写纸是由薄而结实的纸基和染料层组成,复写纸油墨实际指的是复写纸的染料层。染料层也是由颜料(或染料)、连结料组成。因此,复写纸油墨只能按颜色分为蓝色、黑色、红色三种复写纸种类。

(二)油墨的主要成分

1.印刷油墨。印刷油墨一般由颜料(少数也使用染料)、连接料以及各种助剂混合而成。

油墨中使用的颜料种类很多,可分为无机颜料和有机颜料两大类。无机颜料有铬黄(PbCrO4)、铁蓝(Fe2[Fe(CN)6]3、炭黑、锌钡白(ZnS·BaSO4)、钛白(TiO2)、锌白(ZnO)、氧化铁(Fe3O4)、银粉(A1)、金粉(Cu或Cu-Zn合金)等,其中尤以炭黑的应用最普遍。有机颜料的色泽鲜艳,在油墨制造工业中占主导地位,常用的有耐晒黄、联苯胺黄、邻硝基苯胺橙、桃红色淀、立索尔红、金光红、永久大红、罗平红、酞菁蓝、酞菁绿、射光蓝等。

在油墨中将颜料等固体粉末连接起来,使之成为浆状胶粘体的物质叫做连接料。油墨所用的连接料有油脂、树脂和溶剂三大类。一种油墨中的连接料往往不只一种,其作用也各有不同。作为油墨中连接料的油脂主要是植物油和矿物油。油墨中常用的植物油有亚麻油、桐油、梓油、苏子油、椰子油等,它们大多是干性或半干性的植物油;常用的矿物油有机油和煤油。油墨中常用的天然树脂有松香、沥青、虫胶等;常用的合成树脂有聚酯树脂、酚醛树脂、醇酸树脂、顺丁烯二酸树脂、氨基树脂、环氧树脂、聚酰胺树脂、丙烯酸树脂等。随着化学工业的不断发展和对油墨性能要求的不断提高,合成树脂的应用越来越多,在油墨的连接料中已占主导地位。为了调整油墨的粘稠度,改变其流变性能,在油墨的连接料中还要加入适当的溶剂。所加入的溶剂可根据具体要求来选择,但必须是能够溶解油脂或树脂的液体,常用的有脂肪族烃类、甲苯、乙醇、乙二醇、异丙醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮、环己酮、甲乙酮等。

助剂是为了改善油墨的性能,在油墨的制造和使用过程中附加的一些材料,也称做添加剂。助剂包括的范围很广,在油墨中除了颜料和连接料之外的所有物质都属于助剂。在油墨中的助剂按所起的作用一般分为增塑剂、干燥剂、抗氧化剂、表面活性剂、稀释剂、增稠剂、防腐剂、香料、撤粘剂、防脏剂、消泡剂、反胶化剂、紫外线吸收剂等。

2.圆珠笔油墨。圆珠笔油墨的主要成分为颜料、苯甲醇、醇酸树酯,还加少量的三乙醇胺作调节剂。其成份的基本百分比是:颜料和苯甲醇各占30%,醇酸树脂为36%,三乙醇胺为4%。颜料是由酞菁蓝经磺化后再与盐基性染料相接而成,即磺化酞菁蓝+盐基品蓝→复合物+3HCl。苯甲醇为稀释剂,树脂为粘结剂。除醇酸树脂外,还可用酮树脂、二甲苯树脂等。

红圆珠笔油墨的颜料为中性橙和碱性玫瑰精等。黑圆珠笔油墨的颜料由黑黄、黑紫调制雨成。其它成分均同蓝圆珠笔油墨。

圆珠笔油墨是将颜料混溶在醇溶性树脂中的粘稠液体,对纸张具有一定的附着力和渗透力。它不溶于术、极易溶于甲醇、95%乙醇和丙酮等有机溶剂中。这种油墨颜色均匀,浓度适宜,书写后干燥快,实际是一种快干油墨。

3.复写纸油墨。复写纸油墨(染料层)的主要成份由颜料(或染料)、连结料组成。但复写纸油墨的连结料以大量蜡为分散剂,并含有较多的磷酸三甲酸酯增塑剂和少量凡士林等。复写纸按颜色也分为蓝色、黑色、红色等品种。不同品种复写纸油墨的差异,主要是颜料部分。如蓝黑复写纸油墨的成分有油蓝、炭黑、油紫、铁蓝、酞菁蓝,还有蓖麻油、油酸、蜡、硬脂酸、钙皂、凡士林等。红复写纸油墨的颜料为大红粉、立索尔大红,另加ll号机油、红蜡等。黑复写纸油墨的主要颜料为炭黑,另加11号机油。因此,红、黑两色复写纸油墨除颜料和机油外,其它成分均同蓝黑复写纸油墨。

  4.印油和印泥的主要成分。

(1)印油的主要成分。印油可分为两类,一类是印台油,另一类是原子印油。印台油又叫做打印墨水,主要供橡皮图章和邮戳盖印使用。它是一种水溶性液体,由染料、粘稠剂和水组成,有红、蓝、紫等多种颜色。红色印台油一般用盐基品红(或酸性大红G与酸性黄)、甘油、乙醇和水配制;蓝色印台油除染料为盐基品蓝和盐基青莲外,其它成分与红色印台油基本相同;紫色印台油的染料为盐基青莲。原子印油是原子印章的专用油墨,由颜料、合成树脂、植物油以及高沸点有机溶剂等组成。红色原子印油所用的颜料有桃红、耐晒大红BBN、大红粉808、金光红C等;蓝色原子印油所用颜料主要是酞菁蓝;黑色原子印油的颜料是炭黑。

(2)印泥的主要成分。印泥主要供木质或金属印章盖印使用。它颜色稳定、立体感强,多用于正规的文件或美术作品上,一般是由颜料、油料和一些辅助成分混合均匀后浸润在海绵上或与艾绒、木棉等调合成泥状,盛装在金属盒内。红色印泥所用的颜料一般是大红粉808、金光红C、酸性大红等,油料主要是氯化石蜡油,也有用蓖麻油的。蓝色印泥的组成一般是油溶性苯胺蓝、油酸、蓖麻油等。

三、墨水与油墨物证的采取

   (一)墨水物证的采取

将附着于纸张、木材等载体上的墨水字迹检材,连同载体一起采取。同时采取空白检材。分别装入信封、塑料袋或用透明胶片夹放。应收集不同颜色或同种颜色不同厂家、不同批次的墨水样品,以供办案检验时进行比对。墨水样品在保管过程中,室内要保持干净,通风良好,注意防冻、防晒等。每次取样后,应将瓶口封好,防止落入异物,并避免不同性质的墨水混用,以防使墨水产生沉淀、变质。

(二)油墨物证的采取

1.油墨检材大多数附着于纸张、纤维、金属、塑料、陶瓷等承印物上,采取油墨检材时一般应连同载体一起采取。同时采取空白检材。分别装入档案袋、塑料袋、信封或用洁净白纸包装送检。

2.对采取的液体油墨检材或比对样品,应用玻璃棒挑取或用塑料勺等非金属工具采取,然后放入玻璃瓶中,以供比对检验。但检验时一定注意检材和比对样品在相同条件下进行试验,以确保检验结论的准确性。

3.油墨样品的收集。各地生产的油墨种类很多,同种颜色的油墨成分及各成分的含量不尽相同,即使是同一厂家不同时期生产的油墨中各组分含量或配方亦存在差异。因此,尽量收集不同颜色或同种颜色不同厂家、不同牌号的油墨样品,提供出鉴别油墨的比对样品。

四、油墨与墨水物证分析

由油墨或墨水在载体(主要是纸张)上印刷或书写所形成的字迹、图案、斑点等统称为字迹色痕。在刑事物证分析中对印刷与书写色料的检验主要是对字迹色痕的检验,可分为外观检验,化学分析法、色谱法和光谱法等多种方法。

(一)外观检验

不同种类的油墨或墨水所形成的字迹色痕在颜色、光泽、荧光和对载体的渗透能力等方面均有一定的差异。外观检验法就是利用肉眼直观或借助放大镜、显微镜、紫外灯等简易设备,对上述诸方面的差异进行观察和比对,从而对形成字迹色痕的墨水或油墨的种类作出初步的判断。例如,墨水字迹呈暗蓝色或蓝黑色的是蓝黑墨水;字迹颜色鲜艳的一般为染料墨水;圆珠笔油墨字迹笔画起始端常留有半圆形态特征,笔画两侧含油墨多,中间含油墨少,并常出现跳断、堆墨等现象;印章色痕荧光较强的多为原子印油所形成,荧光较弱或没有荧光的多为印泥或普通印油所形成;黑色字迹表面有光泽的可能是用墨汁书写,无光泽的可是用碳素墨水书写。外观检验法操作简单,不破坏检材,属于无损检验。但这种检验一般只能给出否定结论,不能给出肯定结论。因此在进行完外观检验之后,通常还要进行化学方法、色谱方法和光谱方法的检验。

(二)化学分析法

1.转印能力试验。在所要检验的文书下面垫放一块玻璃板,用一小条滤纸覆盖在字迹笔画上,在滤纸上滴加某种化学试剂,然后用力按压片刻,取下滤纸,观察字迹色痕的脱色情况。这种方法很适合于同一种颜色的字迹色痕的比对检验。对于蓝色墨水的字迹色痕,常用的试剂有草酸氢钾、乙醇、丙酮、水等。对于红色印油和印泥字迹色痕,常用的试剂有氯仿、甲醇、N,N-二甲基甲酰胺、水等:溶于水或甲醇的一般是印台油;溶于氯仿和甲醇的是印泥;只溶于N,N-二甲基甲酰胺的一般是原子印油。对于圆珠笔油墨、复写纸油墨和复印油墨形成的字迹色痕,可用乙醇、三氯甲烷,丙酮等来溶解。

2.颜色反应。对于不同种类或厂家的墨水或油墨所形成的字迹色痕,由于原料的不同,当与某一化学试剂作用时,会呈现不同的颜色变化。选择几种不同的化学试剂,分别与待检的字迹色痕作用,从颜色的变化情况有时即可作出鉴别。

鉴别墨水、圆珠笔油墨和复写纸油墨时。一般选用盐酸、硫酸、氢氧化钠、氨水等酸、碱试剂,浓度在10%左右即可。

对于印刷油墨,由于字迹色痕表面多存在一层干燥膜,与化学试剂作用速度较慢,因此与酸、碱作用时,试剂的浓度要大一些;也可与不同的有机溶剂作用,如丙酮、氯仿、异丙醇、正丁醇等。如果油墨的填料中含有碳酸钙,与强酸作用时,在显微镜下可观察到产生的气泡。

鉴别墨汁和碳素墨水时,一般使用宁西特林试剂(l g水合茚三酮溶于100mL丙酮中),它与墨汁中的胶料(动物胶)作用呈现蓝紫色或紫红色。

(三)薄层色谱法

对于圆珠笔油墨和复写纸油墨,一般选用无水乙醇、丙酮或氯彷提取;对于印泥、原子印油和印刷油墨,用氯仿、丙酮,N,N-二甲基甲酰胺等提取能力较强的试剂提取;而对于墨水,由于是水溶性的,采用乙醇或水作提取剂即可。为了增强对字迹色痕的提取能力,提取尽可能多的组分,有时也采用组合试剂。

薄层色谱法分析字迹色痕时,多采用多元展开系统。墨水用异戊醇-吡啶-浓氨水(l:1:1)、正丁醇-乙醇-水-冰醋酸(6:2:2:1)或正丁醇-丁酮-浓氨水-水(5:3:1:1);印泥和印油用石油醚-乙酸乙酯(7:3);圆珠笔油用正丁醇-乙醇-水(9:1:2)、氯仿-丙酮-丙醇-甲酸(1:4:8:1)或苯-丙酮(9:1);印刷油墨用苯-四氢呋喃-冰醋酸(40:5:1)或苯-甲醇(19:1);复印油墨用浓氨水-异戊醇-吡啶(l:1:1)或乙酸乙酯-甲醇-水(16:2:1)。

(四)气相色谱法

对于墨水等水溶性物质,采用一般的恒温或程序升温气相色谱法即可;对于油墨等油溶性物质,则需要采用裂解气相色谱法来分析。色谱柱常用SE-30或GDX-101柱,检测器为氢火焰离子化检测器。

(五)紫外-可见光谱法

墨水及油墨中的色料不仅在紫外光区,而且在可见光区也能产生吸收,因此可通过紫外-可见吸收光谱的测定来鉴别其种类。需指出出是,当两种墨水或油墨所用的染料或颜料相同时,光谱的差别将主要集中在紫外光区,这时要考虑所用的溶剂是否对测定产生干扰。许多对油墨提取能力很强的溶剂,如N,N-二甲基甲酰胺、丙酮、四氢呋喃、乙酸乙酯等,由于在紫外区有明显的吸收而无法使用。

紫外-可见光谱与红外光谱相比,峰形相对简单,当两种样品的组成差别不大时,普通光谱往往很相似。因此,在进行墨水和油墨的比对检验时,一般都采用灵敏度和特征性较高的导数光谱进行测定。

(六)红外光谱法

墨水和油墨是一种多组分的混合物,实验测得的红外光谱是混合物中各种物质红外吸收的相互叠加,欲进行光谱的解析是困难的,但这并不影响对样品进行比对分析。

由于油墨特别是复印油墨在纸张上的渗透能力很差,往往在纸张表面结膜,如果纸张较厚,有一定的挺度,此时可用刀片将字迹轻轻刮下,与溴化钾一起研磨、压片,然后进行测定。对于墨水等水溶性物质,它们在纸张上有一定的渗透能力,无法用刀片刮取,只能选用合适的溶剂来提取,以液体进样方式进行测定。选取的溶剂除了对样品应有足够的提取能力外,还应在所测的光谱区域内本身没有强烈的吸收,不侵蚀盐窗等。SC2和CCl4是两种常用的溶剂。

(七)字迹色痕相对形成时间的鉴定

字迹色痕形成时间的鉴定在各类刑事和经济案件的侦破中往往起着重要作用,然而这一鉴定却是一项公认的世界性难题。迄今为止还没有找到一种可靠的方法来比较准确地鉴定字迹色痕的绝对形成时间,但是一些鉴定字迹色痕相对形成时间的方法已经建立。所谓字迹色痕相对形成时间是指文书上的可疑字迹色痕与文书上其它字迹色痕形成时间的先后次序。下面介绍几种常用的字迹色痕相对形成时间的理化鉴定方法。

1.根据字迹色痕色料的种类进行鉴定。一件文书一般来说应当是用一种书写色料连续完成的。如果可疑字迹与文书中相邻的其它字迹所用的书写色料不一致,则可疑字迹很可能是在文书形成以后添加的。

2.根据字迹色痕在提取剂中的溶解速度进行鉴定。这一方法的原理是基于字迹色痕的形成时间越长,在某一溶剂中的溶解速度就会越慢,则在一定提取时间内提取液的浓度就会越小。通过测定提取液的浓度,与已知样品比对,即可确定可疑字迹色痕的相对形成时间。

溶剂提取方式有两种:一种是单溶剂提取法,即选用适当的单一溶剂提取字迹色痕,然后测定提取液浓度进而确定字迹色痕的相对形成时间。这种方法对取样量和提取条件要求苛刻,实验结果的重现性较差。另一种是双溶剂提取法,先选用一种提取能力较弱的溶剂(称为弱溶剂)来提取,再选用一种提取能力较强的溶剂(称为强溶剂)进一步提取,然后计算出弱溶剂提取液的浓度与强、弱两种溶剂提取液总浓度之比值,即所谓的提取率。根据提取率的大小可确定出字迹色痕的相对形成时间。这种方法对取样量和提取条件要求不太严格,实验结果的重现性也较好。

提取液浓度的测定可根据提取液的性质选用紫外-可见光谱法、荧光光谱法、薄层扫描色谱法、气相色谱法、高效液相色谱法等。

3.根据硫酸根的扩散程度进行鉴定。此方法适合于蓝黑和纯蓝墨水字迹相对形成时间的鉴定。在蓝黑和纯蓝墨水中含有一定数量的硫酸根,而硫酸根能沿着纸纤维扩散,扩散程度与书写时间的长短有关。书写时间越长,扩散程度越大。通过检验硫酸根的扩散程度,与已知样品比较,可鉴定出字迹的相对形成时间。具体鉴定方法是:将硝酸铅水溶液滴加于字迹上,使硫酸根转变成硫酸铅沉淀;再用高锰酸钾-硝酸水溶液使字迹褪色,用盐酸肼水溶液使剩余的高锰酸钾溶液褪色;用硫酸钠水溶液漂洗,除去多余的硝酸铅;最后用硫化钠水溶液显色,使硫酸铅转化为黑色的硫化铅沉淀,从而显示出字迹中硫酸根的扩散情况。书写时间较短的字迹,显出的笔道较窄,颜色较深;书写时间较长的字迹,显出的笔道较宽,颜色较浅。

4.根据字迹色痕中易挥发组分的挥发情况进行鉴定。印刷与书写色料是多种成分组成的混合物,其中的染料或颜料一般来说是不易挥发的组分,但一些辅助性成分,有很多是可以挥发的。例如圆珠笔油墨中含有的挥发性组分有苯甲醇、三乙醇胺等。字迹色痕形成的时间越长,挥发性组分剩余的就越少。测定字迹色痕中挥发性组分的含量,与已知样品比对。可以推测字迹色痕的相对形成时间。

测定字迹色痕中挥发性组分的含量,常用的方法是气相色谱法。为了减少实验误差,提高测定的精度,最好选择被检样品中一种难挥发的稳定组分,测定其含量,求出易挥发组分与难挥发分的含量之比,以此作为鉴定的依据。

5.根据字迹色痕中组分的老化情况进行鉴定。字迹色痕形成后,随着存放时间的廷长,在日光和空气中氧气、水蒸气的作用下,会缓慢地发生氧化、胶联、固化、渗透等老化作用,引起组分的化学结构、色痕的表面形态等发生变异,从而提供出字迹色痕形成时间方面的重要信息。

组分化学结构的变化将反映在组分吸收或反射光谱的变化上;色痕表面形态的变化则可用扫描电子显微镜来观察。已有很多利用显微分光光度计和显微付里叶红外分光光度计鉴定字迹色相对形成时间的报道。显微分光光度计和显微付里叶红外分光光度计是把显微镜与紫外-可见分光光度计或付里叶红外分光光计相结合,使之适合于检测微小检材的两种光谱分析仪器。这种仪器的灵敏度高,不破坏检材,可进行微区分析和无损检验,分析字迹色痕光谱特征较理想的仪器。

 

第三节 粘合剂物证

 

    能通过表面附着作用将两种相同或不同材料以一定的牢固程度粘接起来的物质叫做粘合剂,也称胶粘剂、胶黏剂、粘接剂、粘着剂、俗称胶等。它是一类重要的精细化工产品和具有多种特性的新兴实用材料,广泛应用于建筑、轻纺、航空、木材加工、医疗卫生和日常生活等各个领域。在刑事侦查犯罪案件中,犯罪分子主要用它粘贴反动标语、传单;封发匿名信、恐吓信、挂钩信;伪造证件、票据、契约、文物字画,破坏金属构件、工业设施等。此外,胶粘带作为一种使用粘合剂产品,在抢劫、凶杀、绑架案中,常常被犯罪分子用来封闭被害人的嘴、眼,捆绑手脚、密封箱包、捆绑可疑包裹,盗窃案中粘贴玻璃,爆炸案件中包装、固定爆炸装置等。因此在法庭化学中,对粘合剂的分析鉴定具有重要意义。对粘合剂检材分析的任务是:第一,确定粘合剂的种类和成分;第二,确定附着在载体上的粘合剂检材和从嫌疑人处提取的粘合剂检样是否相同;第三,在具备一定可靠的条件下,可鉴定粘合剂的厂家和牌号。

一、粘合剂的分类及成分

(一)粘合剂的分类

可用来制造粘合剂的物质有很多,从天然高分子化合物(主要是葡萄糖衍生物和氨基酸衍生物)到合成橡胶和树脂,乃至无机化合物,都有不少品种可用于粘合。因此,粘合剂的种类繁多,目前仅国内生产的品种就已达2500种以上。

粘合剂的分类有多种方法,常见的是按主要成分分类,可分为有机天然类、有机合成类和无机类。

1.有机天然类。

(1)动物胶。如鱼胶、骨胶、虫胶等;

(2)植物胶。如淀粉、糊精、阿拉伯树胶、松香等。

2.有机合成类。

(1)树脂型。如聚乙烯醇、聚氯乙烯、环氧树脂等;

    (2)橡胶型。如丁苯橡胶、丁腈橡胶、硅橡胶等。

    3.无机类。硅酸盐类、磷酸盐类等。

(二)粘合剂的主要成分

粘合剂一般由粘料、固化剂、增塑剂或增韧剂、稀释剂、防腐剂、填料等组成。粘料是粘合剂的基本组分,通常为一些天然或合成的高分子化合物。固化剂是粘合剂中直接参与化学反应,使粘合剂发生固化的成分,不同的粘料要使用不同的固化剂。稀释剂的主要作用是降低粘合剂的粘度,以便于涂布和施工,同时也起延长粘合剂使用寿命的作用。加入填料可以改善粘合剂的某些性能,同时也降低了粘合剂的成本。

在刑事物证分析中经常遇到的粘合剂物证,主要是办公室中使用的浆糊和胶水。

1.浆糊的主要成分。浆糊按主要成分可以分为淀粉浆糊、糊精浆糊和化学浆糊三种。

淀粉浆糊是由淀粉与水混合,经搅拌、加热制成的,它的主要成分是淀粉。淀粉是由葡萄糖单体聚合而成的高聚糖,是大多数植物体内积蓄的碳水化合物,化学通式为 [C6H10O5]n 。淀粉为白色粉末,无味,吸湿性强,在冷水中部分溶解,热水中全部溶解。在60~80℃的热水中,淀粉颗粒发生膨胀而变成具有粘性的半透明胶体,这种现象称为糊化。

糊精是淀粉的不完全水解物,呈白色或黄色出无定形粉末状态,在冷水中部分溶解,沸水中全部溶解,遇碘呈红紫色(不呈蓝色)。糊精溶于冷水形成粘稠的具有高粘合力的液体,因此可用来制作浆糊。

化学浆糊的主要成分是羧甲基纤维素,简称CMC。CMC是一种纤维素醚,分子式为[C6H9O4OCH2COOH]n,通常所用的是它的钠盐,称为羧甲基纤维素钠。它是白色粉末,吸湿性很强,溶于水中形成粘性溶液,日常使用的化学浆糊是CMC的5%水溶液。因CMC的吸湿性强,固化后遇水时易与载体分离,且价格便宜,在邮电部门有广泛应用,用来粘贴信封、邮票等。

2.胶水的主要成分。胶水是由胶和水共热而形成的一种水溶性粘合剂,按主要成分可分为动物胶水、植物胶水和合成胶水三类。

动物胶水的主要成分是动物胶。常见的动物胶有骨胶、明胶、皮胶等。骨胶是以脊椎动物的软骨、结缔组织为原料制成的,其颜色、形态和性能随原料和制造方法的不同而略有不同。明胶是骨胶加水分解的产物,是透明的浅黄色小颗粒。明胶和骨胶在性质上没有明显的差别,只是明胶的纯度要高些,品质要好些。皮胶是由动物皮熬制而成的。无论是哪一种动物胶,其主要成分都是蛋白质和其水解产物氨基酸。

植物胶水的主要成分是植物胶。植物胶是植物体内分泌出来的一种天然树脂,常见的有阿拉伯树胶、虫胶、桃胶、松香等。阿拉伯树胶是阿拉伯、非洲及大洋洲等地生长的树胶的总称,为白色至深红色的硬脆固体,能溶于水和甘油中,不溶于一般的有机溶剂。虫胶是虫胶树上的紫胶虫吸食和消化树汁后的分泌液在树枝上凝结干燥而成的,呈紫红色,易溶于碱性溶液中。桃胶是从桃树干上分泌出的一种天然树脂,色泽浅黄透明。松香是由松树的粘性物经干燥制得的透明玻璃状物质,由浅黄色至深棕色,不溶于水,溶于乙醇、乙醚、丙酮等有机溶剂和碱溶液中。

合成胶水是以人工合成的高分子化合物为主要原料制成的,最常使用的是聚乙烯醇,简称PVA,分子式为[CH2CHOH]n。它是醋酸乙烯酯在甲醇溶液中的聚合物经碱水解而制得的,根据水解程度的不同,可分为多种型号,如1788、1799、2088等。1788即表示聚合度为1700,水解度为88%。

3.固体胶的主要成分。固体胶又称固体胶棒、固体浆糊、唇膏式浆糊等,是胶粘剂中的一种新产品,具有原料易得,构造简单,保存期长,便于携带,使用方便,粘接牢固等特点,适用于纸品黏结,在办公、财会、文秘、学生及其他相关人员中被广泛使用。

固体胶是以胶料、香精和水等为原料,经合理配制而成。一种以动物胶为原料,通过加热、溶解(或分散)、混合、冷凝制得,其组成的重量百分比为:动物胶占2%-65%,动物胶抗凝剂占1%-60%,凝胶剂占1%-40%,溶剂占10%-75%,防腐剂占0.005%-5%,保湿剂占0%-78%,PH值调节剂占0%-10%。一种以动物胶、动物胶抗凝剂、脂肪酸盐、溶剂、防腐剂为主要原料制得的固体胶,可在-20℃至40℃环境中用于粘贴各种纸张。添加增效剂后制得的固体胶粘贴性能明显提高。添加水溶性染料制得的带色固体胶有多种用途,譬如用于植绒画。

4.胶粘带的主要成分。胶粘带是胶粘剂中特殊类型,即将胶液涂于基材上加工成带状并制成卷盘供应的,包括溶剂活化型胶粘带、加热型胶粘带和压敏胶粘带。犯罪现场上出现的胶粘带以压敏胶粘带为主,常见的如透明胶带、医用橡皮膏和电气绝缘胶等。

压敏胶粘带不需加热,用指压即可粘接,是一种抗剥离强度的胶粘剂。一般由压敏胶粘剂、基材、底层处理剂、背面处理剂和隔离纸等几部分构成。

压敏胶粘剂的主要成分包括橡胶型和树脂型,如聚丙烯酸酯或聚乙烯基醚两类。基材要求均匀,伸缩性小的且对溶剂浸润性好,包括:(1)织物类的如棉布,玻璃布或无纺布等;(2)塑料薄膜类如PE,PP,PVC和聚酯薄膜;(3)纸类如牛皮纸,玻璃透明纸等,基材厚度在0.1-0.5mm之间。底层处理剂的作用是增加胶粘剂与基材间的粘附强度,以便揭除胶粘带时不会导致胶粘剂与基材脱开而玷污被粘表面,并使胶粘带具有复用性。常用的底层处理剂是用异氰酸酯部分硫化的氯丁橡胶,改性的氯化橡胶。背面处理剂一般由聚丙烯酸酯,PVC,纤维素衍生物或有机硅化合物等材料配制而成的,可以起到隔离剂作用。双面胶粘带一般须加一层隔离纸,如半硬PVC薄膜,PP薄膜或牛皮纸等。

二、粘合剂物证的特点与采取

(一)粘合剂物证的特点

1.种类繁多,来源广泛。粘合剂的种类繁多,目前仅国内生产的品种就已达2500种以上,广泛地应用到工农业生产和日常生活等各个领域。

2.检材含量少,杂质含量大。现场上所遗留的胶粘剂,常混有纸张纤维、泥土、粉尘、涂料等大量杂质,而且由于环境条件的影响,检材有效成分含量很少,给检验带来很大困难。

3.种类鉴别容易,厂家认定困难。利用各种技术手段,很容易检测出胶粘剂的种类。但由于各种原因,同一类胶粘剂产品,许多厂家的产品配方大同小异;而且有些小厂生产不规范,在合成胶粘剂的过程中,对各种试剂的使用并没有严格的控制,因此,同一厂家不同批次的产品,其成分也可能存在差异。因此,通过其成分分析认定厂家比较困难。

(二)胶粘剂物证的采取

胶粘剂检材一般粘附在纸张、工具、门窗、衣服、墙壁等载体上。提取检材时,应根据胶粘剂检材的大小,存在的环境不同,选用不同的方法进行采取。

1.由于胶粘剂多与客体粘接在一起,一般连同载体一并采取。用小镊子夹取或用手术刀挖取,放入玻璃瓶或塑料袋中。

2.对于未干的胶粘剂可用玻璃棒或载玻片刮取,置具塞试管中送检。

3.对于胶粘带,可粘贴于干净的玻璃片上或腾空的口杯上,包装后送检。

对收集的粘合剂比对样品,应注意妥善保管,防止室内温度过高,使样品发生虫蛀、结块,甚至氧化变质,失去样品的比对价值。如发现样品霉变失效,应及时补充更换,以确保检验结果的准确性。

三、粘合剂物证分析

粘合剂检材一般粘附在纸张上,有时也粘附在工具、门窗、衣服、墙壁等其它载体上。检验时,首先要把检材从载体上剥取下来。剥取的方法有干法和湿法两种:干法剥取时,用刀片将粘附在载体上的粘合剂轻轻刮下。此法的优点是基本上不破坏物证原件,但有可能同时刮下纸张等载体上的纤维、油漆、泥土等成分。湿法剥取时,先在粘合剂上滴加少许温热的蒸馏水,待粘合剂软化后,再用钢针或刀片轻轻刮取。这一方法的优点是不会刮下载体上的纤维、油漆等成分,但有可能弄脏纸张上的字迹等其它物证。因此,检验时要根据具体情况选取适宜的方法。

(一)化学分析法

1.预试验。根据不同的化学试剂与粘合剂作用产生的颜色,确定粘合剂的种类。在实际工作中常用碘-碘化钾试剂法和碘-氯化锌试剂法。

碘-碘化钾试剂法是将检材放在载玻片上,滴加碘-碘化钾试剂,然后置于显微镜下观察呈现的颜色:淀粉浆糊为蓝色,糊精浆糊为红色或紫红色,化学浆糊无变化,聚乙烯醇1788胶水为红色,聚乙烯醇1799胶水为蓝绿色,其它合成胶水无变化。

碘-氯化锌试剂法是将样品放到载玻片上,滴加碘-氯化锌试剂,然后置于显微镜下观察呈现的颜色:化学浆糊为紫红色絮状物,聚乙烯醇1788胶水为棕红色,聚乙烯醇1799胶水为蓝紫色,其它粘合剂无变化。

2.胶水的检验。对于胶水的检验首先要区分出是动物胶水、植物胶水还是化学胶水。

动物胶与氢氧化钠和硫酸铜混合液作用,先出现玫瑰红色,后转为紫色;与鞣酸和乙醇混合液作用,出现白色沉淀;与水合茚三酮的丙酮溶液作用,出现紫红色。

最常使用的植物胶原料是阿拉伯树胶。阿拉伯树胶易溶于水,水溶液呈酸性,能使石蕊试纸变红色。阿拉伯树胶与碱式醋酸铅作用,出现絮状的白色沉淀。另外,阿拉伯树胶与浓硫酸反应呈棕绿色。

办公室中最常使用的合成胶水是聚乙烯醇胶水,可利用碘-碘化钾试剂或碘-氯化锌试剂进行检验。

(二)显微镜法

显微镜法主要用来检验淀粉浆糊,也可用来区分淀粉浆糊与化学浆糊。利用碘-氯化锌试剂将淀粉染色后,置于生物显微镜下观察颗粒的形态,可区分出淀粉的种类。

(三)薄层色谱法

该方法具有操作简便、快速的特点,既可进行两种粘合剂的比对分析,又可进行粘合剂中某一组分的检验。由于浆糊和胶水一般都是水溶性的,通常用乙醇水溶液来提取,经适当浓缩后即可在薄层板上点样。根据检验对象的不同选用不同的展开剂。

(四)气相色谱法

粘合剂中的粘料多是高分子化合物,难气化,要采用裂解气相色谱法。先在一定的温度下,将高分子化合物裂解成易挥发的小分子碎片,然后再进行气相色谱分析,根据色谱峰的数目、保留时间、相对峰高比例以及裂解指纹图的形状进行粘合剂种类的鉴别。采用居里点裂解器或管式炉裂解器裂解,氢火焰离子化检测器检测。

(五)红外光谱法

各类粘合剂都可以用红外光谱法来检验,特别是对于以人工合成的高分子化合物为粘料的有机合成粘合剂,红外光谱法是最主要的检验方法。

根据粘合剂溶解性能的不同,采用不同的溶剂来提取和制样。如果粘合剂是水溶性的,可用少量温热的蒸馏水提取和溶解样品,然后与溴化钾一起研磨、压片,并挥去溶剂,进行测定;对于非水溶性的粘合剂,可选用氯仿、丙酮、乙醚、苯等有机溶剂提取和溶解;若粘合剂在水和一般的有机溶剂中均难溶解,也可用刀片直接从载体上将粘合剂轻轻刮下,然后与溴化钾一起研磨、压片。刮取时要注意,尽量不要带入载体上的干扰物质,必要时要作空白试验以扣除干扰。

几种常见粘合剂的红外光谱特征吸收峰位:淀粉浆糊为41250px -1、28750px-1、26875px-1、25500px-1,化学浆糊为40250px-1、35500px-1、33250px-1,26500px-1,聚乙烯醇1788为43125px-1、35500px-1、31250px-1、27250px-1,聚乙烯醇1799为40750px-1、35625px-1、29125px-1、27250px-1、25375px-1,聚丙烯酰胺为41500px-1、36250px-1、35250px-1、28000px-1

 

本章小结

文书材料类微量物证包括纸张、墨水、油墨、粘合剂等,是涉及书信,证书、证券、契约、诈骗等案件中的主要物证。纸张的主要成分是纤维、纸浆、胶料、色料、填料等。墨水的主要成分是染料、变黑成分、防腐剂和润湿剂等。油墨的主要成分是颜料、连接料及各种助剂等。粘合剂的主要成分是粘料、固化剂、增塑剂、稀释剂、防腐剂、填料等。可通过外观检验、化学分析法、显微镜法、薄层色谱法、气相色谱法、红外光谱法、原子发射光谱法、扫描电子显微镜-X射线能谱法等对纸张、墨水、油墨、粘合剂物证的种类及成分进行检验。

 

思考题

1.纸张的主要成分有哪些?

2.纸张的初步检验包括哪些内容?

3.纸张中常用的胶料有哪些,各用什么方法检验?

4.油墨和墨水的主要区别是什么?

5.蓝黑墨水的主要成分有哪些?其变黑机理是什么?

6.圆珠笔油墨的特点是什么,主要成分有哪些?

7.为什么能用宁西特林试剂鉴别墨汁与碳素墨水?

8.鉴定字迹色痕相对形成时间目前有哪些方法,每一种方法依据的原理是什么?

9.浆糊按主要成分可分为哪些种类?化学浆糊的主要成分是什么?

10.胶水按主要成分可分为哪些种类?聚乙烯醇胶水属于哪一类胶水,聚乙烯醇1788中的阿拉伯数字有何含义?